(
课件网) 2021届 高中化学竞赛理论辅导 有机化学 （提升部分） 一、醛和酮的命名 2-甲基-1,4-环己二酮 4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） α β γ 肉桂醛 3-苯基-2-丙烯醛 (E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛 柠檬醛 1 3 5 7 二、醛和酮的结构 HCHO SP2 甲醛的结构与羰基的极性 121.7° 116.6° δ δ - + 三、物理性质 1. 沸点 正戊烷 乙醚 丁醛 丁酮 丁醇 丙酸 Mr 72 72 72 72 74 74 bp/℃ 36 34.6 76 80 118 141 羧酸 醇 醛、酮 烷烃、醚 氢键 极性 2. 溶解度 甲醛、乙醛、丙酮易溶于水 6个碳以上醛、酮不溶于水 氢键 3. 气味 茉莉酮 用作香精，如 福尔马林（40%的甲醛水溶液） 1. 与氢氰酸的加成 -氰醇（ -羟腈） NaCN + H2SO4 反应物：醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下 的环酮 1 注意 (A) (B) (C) (D) 下列各化合物可否与HCN加成 O C H 3 ( C H 2 ) 2 C H O C 6 H 5 C H O C 6 H 5 C O C H 3 (E) (A)、 (B) 、(C) 、(D) 均可 应、空间效应 亲核加成反应难易的影响因素：电子效 2 想一想 ？ 下列化合物发生亲核加成反应时由 G. H. C. B. E. D. A. F. F > A > B > H > D > G > E > C 易到难的顺序如何？ 想一想 ？ 反应条件：碱催化 HCN CN + H - + 3 常用于：制备多一个C 的 -羟基酸 4 NaOH 丙酮氰醇 浓H2SO4 2-甲基-2-丙烯酸 （有机玻璃的单体） 想一想 ？ CH3OH (2-)甲基(-2-)丙烯酸甲酯 2. 与亚硫酸氢钠的加成 + S H O O - N a + O （白色结晶） （饱和） 鉴别醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮 常用于： 白色结晶 （—） 饱和NaHSO3 (过量) Na2CO3 R C S O 3 N a O H H ( C H 3 ) H C l C O R ( C H 3 ) H + N aC l + S O 2 + H 2 O C O R ( C H 3 ) H + N a 2 S O 3 + H2O C O 2 + 分离或提纯醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮。 （可逆反应） 想一想 ？ 3. 与醇和水的加成 半缩醛 缩醛 (1) 与醇的加成 半缩醛羟基 常用于：保护醛基 2 条件：干燥HCl 1 注意 2C2H5OH 干燥HCl KMnO4 OH - H2O H+ 想一想 ？ 醛易反应，酮较难 (2) 与水的加成 HOH 偕二醇 (不稳定) 3 乙二醇 缩酮 保护酮基或邻二醇结构 水合氯醛（镇静催眠药） 三氯乙醛 水合茚三酮（显色剂） 茚三酮 - R M gX δ δ + 4. 与Grignard试剂的加成 常用于：制备各种醇（碳链增长） 无水乙醚 H3O+ 甲醛 伯醇 无水乙醚 H3O+ 醛 仲醇 无水乙醚 叔醇 H3O+ 酮 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① ② + 想一想 ？ + 5. 与氨衍生物加成 + H+ - H2O N-取代亚胺 氨衍生物和醛酮反应的产物 氨衍生物 结构式 加成缩合产物结构式 名称 伯胺 Schiff碱 羟胺 肟(wò） 苯肼 苯腙 2,4-二硝 基苯肼 2,4-二硝 基苯腙 氨基脲 缩氨脲 H 2 N N H N O 2 O 2 N C N R ( R ' ) H N H N O 2 O 2 N 常用于醛、酮的鉴别 （橙黄 或橙红 ） 肼(jǐng) 腙(zōng) 实验 醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应 均加入2,4-二硝基苯肼 试管①—乙醛 试管②—丙酮 试管③—苯甲醛 振摇 ① ② ③ 均出现黄 亲核加成反应 试 剂 反应物 反应条件 产 物 常见的用途 HCN NaHSO3 ROH H2N-G 小结 RMgX （二）α-H的反应 酮式-烯醇式互变异构中的烯醇含量 化合物 互变异构平衡 烯醇式含量% 丙酮 环己酮 乙酰乙酸乙酯 乙酰丙酮 苯甲酰丙酮 0.00025 0.020 7.5 80 99 1. 酮式-烯醇式互变异构现象 为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？ -H+ H+ 酮式 烯醇式 负碳离子 烯醇负离子 （酮的性质） （烯醇的性质） 条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类 实验 酮式和烯醇式互变异构现象 加入乙酰乙酸乙酯 加入FeCl3—显紫色 加入饱和溴水—褪色 稍候又显紫色 为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？ π-π共轭 高达99%？ 苯甲酰 ... ...
