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课件网) 第9章 卤代烃 9.1 卤代烃的分类和命名 9.2 卤代烃的制法 9.3 卤代烃的物理性质 9.4 卤代烷烃的化学性质 9.5 卤代烯烃和卤代芳烃 9.6 重要的卤代烃 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 9.1.1 卤代烃的分类 根据分子中烃基的不同，卤代烃可分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和卤代芳烃；根据分子中所含卤原子数目的多少可分为一元、二元、三元等卤代烃，二元和二元以上的卤代烃统称为多元卤代烃。 饱和卤代烃，例如： 不饱和卤代烃，例如： 下一页 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 芳香卤代烃，例如： 根据分子中与卤原子直接相连的碳原子(即α-碳原子)的种类不同可分为：伯(一级，1°)卤代烃、仲(二级，2°)卤代烃和叔(三级，3°)卤代烃。 伯(一级，1°)卤代烃，例如：CH3CH2CH2Cl 仲(二级，2°)卤代烃，例如：(CH3)2CHBr 叔(三级，3°)卤代烃，例如：(CH3)3CCl 上一页 下一页 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 根据分子中卤原子的种类，卤代烃可分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。 9.1.2 卤代烃的命名法 1)习惯命名法 简单的卤代烃可根据与卤原子相连的烃基来命名，称为“某基卤”。例如： 2)系统命名法 复杂的卤代烃可用系统命名法命名。 上一页 下一页 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 卤代烷可以烷烃为母体，卤原子作为取代基；选择带有卤原子的最长碳链作为主链；先按“最低系列”原则给主链编号，然后按次序规则中“较优基团后列出”来命名。例如： 不饱和卤代烃应选择含有不饱和键和卤原子的最长碳链作为主链，从靠近不饱和键的一端开始将主链编号，以烯或炔为母体来命名。例如： 上一页 下一页 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 卤代芳烃的命名，当卤原子直接连在芳环上时，以芳烃为母体，卤原子作为取代基来命名。例如: 当卤原子连在芳环侧链上时，则以脂肪烃为母体，芳基和卤原子都作为取代基来命名。例如： 上一页 下一页 返回 9.1 卤代烃的分类和命名 某些多卤代烷常用俗名或商品名。例如： 上一页 返回 9.2 卤代烃的制法 卤代烃在自然界极少存在，但它们又是有机合成的重要原料，所以卤代烃的制备成为有机化学中的一个重要问题。 9.2.1 由烃制备 1)烷烃的卤化 在光照或加热条件下，烷烃可以和卤素(Cl2或Br2)发生取代反应，生成卤代烷(见2.4)。例如： 2)烯烃α-氢原子被卤原子取代 在高温下，烯烃的α-氢原子可被卤素取代(见3.3)。例如： 下一页 返回 9.2 卤代烃的制法 3)芳烃的卤化 在不同的反应条件下，可在芳烃的芳环或侧链上引入卤原子(见7.3)。 芳环引入卤原子： 芳环侧链引入卤原子： 4)不饱和烃与卤素或卤化氢加成 烯烃或炔烃与卤素或卤化氢加成，可以制得一卤代烃或多卤代烃 上一页 下一页 返回 9.2 卤代烃的制法 (见3.3、4.3)。 5)芳环上的氯甲基化 在催化剂无水氯化锌的作用下，芳烃与干燥的甲醛［通常用三聚甲醛(CH2O)3代替］和干燥的氯化氢反应，结果是苯环上的氢原子被氯甲基(—CH2Cl)取代———氯甲基化。例如： 这个反应与傅瑞德尔－克拉夫茨烷基化反应相似，也是苯环上的亲电取代。 苯、甲苯、乙苯、二甲苯等都发生这个反应。但是，当苯环上带有强 上一页 下一页 返回 9.2 卤代烃的制法 的钝化苯环的取代基(例如硝基)时，则不能发生氯甲基化反应。 Ar—CH2—Cl容易发生水解、醇解、氰解和氨解等反应，所以芳烃的氯甲基化对于在苯环侧链α-碳原子上引入官能团具有重要意义。 9.2.2 由醇制备 醇(ROH)与氢卤酸、三卤化磷、亚硫酰氯反应，生成卤代烃(RX)(见10.4)。这是实验室中制备卤代烃常用的一种方法。例如： 9.2.3 卤离子交换反应 卤代烷中的卤素可以被另一种卤素置换，例如，碘代烷常可由氯代烷 上一页 下一页 返回 9.2 卤代 ... ...
