(
课件网) 配位滴定法 §1. 概述 §2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 §3. 配合滴定曲线 §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 §5. 配合滴定的方式及应用 一. 配合滴定条件： 反应必须定量进行 配合反应要进行完全 配合反应的速率问题 指示终点的方法 §1. 概述 与选择滴定剂有关 滴定剂 （配合剂） 多基配位体(有机滴定剂) 单基配位体(无机滴定剂) （不稳定；逐级配位） 二. 滴定剂的选择 滴定剂的种类 : （稳定性好；组成一定） §1. 概述 目前应用最多的是有机配位剂。 常用氨羧配合剂，如EDTA 常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y·2H2O） （ s=11.1g/100mLH2O ）。 简写：H4Y HOOCH2C N-CH2-CH2-N HOOCH2C CH2COOH CH2COOH 结构 : 三. EDTA的特征和离解平衡 EDTA的性质 : 学名：乙二胺四乙酸 §1. 概述 2）定量关系简单 Mn+ : Y = 1:1 3）与金属离子反应速率快 4）可用金属指示剂指示终点 5）配合物水溶性好(大多带电荷) 1) 配合能力强—使配合反应完全 EDTA性质特征 : §1. 概述 6）属多元酸，强酸介质下，形成六元酸。 HOOCH2C N-CH2-CH2-N HOOCH2C CH2COOH CH2COOH H H + + EDTA在水溶液中以七种形式存在,平衡为: pH<1 1-1.6 1.6-2.07 2.07-2.75 2.75-6.24 6.24-10.34 >12 H6Y2+ §1. 概述 总反应 : EDTA的离解平衡 : §1. 概述 pH<1, 1-1.6, 1.6-2.07, 2.07-2.75, 2.75-6.24, 6.24-10.3, >12 pH ,[H+] ,[Y4-] ； pH ,[H+] ,[Y4-] 以EDTA为代表的氨羧配合剂， 能符合滴定分析的四个基本要求，故作为最常用的配合滴定剂。 结论： §1. 概述 一. 配合物稳定性的表示方式 : 见下表 式中[Y]是指Y4-形式的浓度 注意 : [Y]总 ≠ [Y4-] §2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 EDTA与常见金属离子的配合稳定常数（pH>12） K稳: 碱金属<碱土金属<过渡元素 1. 决定配合反应完全程度的影响因素 3. 配合滴定中pH条件控制 2. 配合反应的完全程度如何量化？ 二. 影响配合反应完全程度的因素 §2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 配合物的副反应影响 辅助配合效应 水解效应 酸效应 金属离子的副反应影响 EDTA的副反应影响 主反应 副反应 干扰离子 M + Y MY +L NY +N MHY +OH- ML ML2 ┆ MLn M(OH) M(OH)2 ——— M(OH)n HY H2Y ┆ H6Y +OH- +H+ +H+ EDTA与金属离子形成配合物的稳定性 +L MOHY MLY 1）EDTA的副反应影响 2）金属离子的副反应影响 3）配合物的副反应影响 1. 决定配合反应完全程度的影响因素 : §2. EDTA与金属离子配合物的稳定性 产生原因： 溶液的酸度改变 [Y]变化 MY稳定性变化 规律： pH ，[Y] ， 平衡 移；MY稳定性 。 引起 主要是酸度的影响 pH [Y] ， 平衡 移，MY稳定性 。 M + Y MY H+ HY H2Y ┆ H6Y 造成 1）EDTA的副反应影响 H+ 可引入酸效应系数（ ）来定量反映 [Y’] = +[Y4-] =1+ 1[H+] + 2[H+]2 + 3[H+]3 + 4[H+]4 + 5[H+]5 + 6[H+]6 +[Y4-] [Y4-] = 为累积生成常数 pH ，[H+] ， Y[H] ，[Y4-] ， 1）EDTA的副反应影响 一定 pH的溶液中，EDTA各种存在形式的总浓度[Y’]，与Y4-的有效平衡浓度[Y]的比值。 累积生成常数的计算方法 1）EDTA的副反应影响 Y[H]取决于溶液的pH值 总结 : EDTA的副反应影响主要为酸效应 1）EDTA的副反应影响 （1）pH ， Y[H] ，[Y4-] ，MY的稳定性 ，主反应的完全程度 。 （2）从酸效应看，为使主反应进行完全，要求溶液的 pH 尽可能高。 1）EDTA的副反应影响 讨论： pH lg Y(H) 金属离子的副反应影响 水解效应 辅助配合效应 总结 2）金属离子的副反应影响 用水解效应系数 M(OH)表示： 产生原因: 定量关系: M + Y MY [OH-] M(OH) M(OH)2 ——— M(OH)n 水解效应 规律： pH ，[OH-] ， [M] ， M(OH)值 ，MY的稳定性 ，主反应的完全程 ... ...
