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课件网) 3.分子结构与性质原因解释 主观题突破 核心精讲 01 1.分子性质 (1)分子构型与分子极性的关系 (2)键的极性对化学性质的影响 应用示例 按要求回答问题： (1)酸性：CCl3COOH_____CHCl2COOH(填“＞”或“＜”下同)，其原因是_____ _____。 (2)酸性：CH3COOH_____CH3CH2COOH，其原因是_____ _____。 ＞ Cl3C—的极性大于Cl2HC—的极性，导致CCl3COOH的羧基中的羟 基的极性更大，更易电离出H＋ ＞ 烷基是推电子基 因，烷基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 (3)溶解性 ①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 ②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 2.氢键及其对物质性质的影响 氢键不属于化学键，氢键的作用力要大于范德华力。 对物理性质的影响： (1)分子间氢键使物质沸点较高 例如，沸点：NH3>PH3(NH3分子间形成氢键)、H2O>H2S(H2O分子间形成氢键)、HF>HCl(HF分子间形成氢键)、C2H5OH>CH3OCH3(C2H5OH分子间形成氢键)。 (2)分子内氢键使物质的熔、沸点降低，如熔沸点： ＜ 。 (3)使物质易溶于水：如NH3、C2H5OH、CH3CHO、H2O2、CH3COOH等易溶于水(分子与水分子间形成氢键)。 (4)解释一些特殊现象：例如水结冰体积膨胀(水分子间形成氢键，体积大，密度小)。 真题演练 02 1 2 3 4 5 1.[2023·湖北，16(5)]导致SiCl4比CCl4易水解的因素有_____(填标号)。 a.Si—Cl键极性更大 b.Si的原子半径更大 c.Si—Cl键键能更大 d.Si有更多的价层轨道 abd 1 2 3 4 5 a项，Si—Cl键极性更大，易受到极性强的H2O的影响，易水解； b项，Si的原子半径大，非金属性弱，Si—Cl键的极性强，分子中Si原子带有一定的正电荷，容易受到极性H2O的吸引，使之容易水解； c项，Si—Cl键键能更大，更稳定，与水解无关； d项，Si位于第三周期，3d轨道更易和H2O分子中的O原子配位。 1 2 3 4 5 2.[2021·全国甲卷，35(3)]甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间，其原因是_____ _____。 甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲 醇均能形成氢键，且水比甲醇形成的氢键多 1 2 3 4 5 3.[2020·山东，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为_____ _____(填化学式，下同)，还原性由强到弱的顺序为_____ _____，键角由大到小的顺序为_____。 AsH3、PH3 NH3、 AsH3、PH3、 NH3 NH3、PH3、AsH3 1 2 3 4 5 4.[2020·全国卷Ⅱ，35(2)]Ti的四卤化物熔点如下表所示，TiF4熔点高于其他三种卤化物，自TiCl4至TiI4熔点依次升高，原因是_____ _____。 化合物 TiF4 TiCl4 TiBr4 TiI4 熔点/℃ 377 －24.12 38.3 155 TiF4为离子化合 物，熔点高，其他三种均为共价化合物，随相对分子质量的增大，分子间作用力增大，熔点逐渐升高 1 2 3 4 5 5.[2018·全国卷Ⅱ，35(3)]如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_____ _____。 S8相对分子质量大，分子间范德华 力强 考向预测 03 1 2 3 4 5 6 7 1.H2S的熔点为－85.5 ℃，而与其具有类似结构的H2O的熔点为0 ℃，极易结冰成固体，二者物理性质出现差异的原因是_____ _____。 8 9 10 H2O分子间极易形成氢 键，而H2S分子间只存在较弱的范德华力 1 2 3 4 5 6 7 2.NH3常用作制冷剂，原因是_____ _____。 8 9 10 NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化， 汽化时吸收大量的热 1 2 3 4 5 6 7 3.硝酸和尿素的相对分子质量接近，但常温下硝酸为挥发性液体，尿素为固体，请解释原因：_____ _____。 8 9 10 尿素分子间存在氢键，使其熔 ... ...
