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课件网) 十四 质谱分析法 通过对被测样品离子的质荷比（m/z）的测定来进行分析的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化，然后利用不同离子在电场或磁场的运动行为的不同，把离子按质荷比分开而得到质谱 13.1 质谱仪与质谱分析原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 4.CE 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.MALDI 5.快原子轰击 6.电喷雾 … 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 5.离子阱 … 还需要高真空系统 硬电离源：电子轰击 软电离源：化学电离源、快原子轰击源、场解吸 源、MALDI及电喷雾源 离子源（电离源） 电子轰击电离源(EI) 适用于易挥发有机样品的电离 优点是工作稳定可靠，结构信息丰富，有标准质谱图可以检索 缺点是只适用于易汽化的有机物样品分析，并且，对有些化合物得不到分子离子 化学电离源(CI) 最强峰为准分子离子 谱图简单 不适用难挥发试样 + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; 快原子轰击源(FAB) 适合于分析分子量大、难气化、热稳定性差的样品 有较强的准分子离子峰，而且有较丰富的结构信息 电喷雾源(ESI) 适用于极性强的大分子有机化合物，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解 常用于质谱联用中，如LC-MS, CE-MS 基体辅助激光解析电离(MALDI) 利用一定波长的脉冲式激光照射样品，基质分子吸收激光能量使样品电离并蒸发到气相的一种电离方式 软电离技术，适合于分析生物大分子，主要是分子离子峰，准分子离子峰 适合于飞行时间质谱仪(TOF),组成MALDI-TOF 单聚焦分析器 双聚焦分析器 四极杆质量分析器 离子阱质量分析器 飞行时间质量分析器 质量分析器 单聚焦分析器 方向聚焦，相同质荷比的离子会聚； 通过扫描加速电压U或磁场B，可得到质谱图 分辨率不高 双聚焦分析器 除方向聚焦，还有能量聚焦，提高分辨率高 四极杆质量分析器 不通质荷比离子在电场内的运动轨迹不同，只有一定质荷比的离子才能通过 离子阱质量分析器 飞行时间质量分析器 不通质荷比离子在离子漂移管中按速度不同分开 13.2 质谱图及离子峰的主要类型 离子峰的主要类型 分子离子峰：分子电离一个电子形成的离子所产生的峰， 分子离子的质量与化合物的分子量相等 同位素离子峰：由于同位素的存在，可以得到M＋1，M+2，M+3…的峰 碎片离子峰：化学键断裂，产生各种“碎片”离子 亚稳离子峰： 重排离子峰 多电荷离子峰
