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课件网) 第六章 苯丙素类化合物 定义及分类 苯丙酸类的结构类型、理化性质以及代表性的活性成分 香豆素的结构类型、理化性质、提取分离、生物活性和典型化合物 木脂素的结构类型、理化性质、提取分离、生物活性和典型化合物 学习要点 总论 引例 保肝护肝药联苯双酯的应用———五味子木脂素骨架结构基础上研究而出 定义 具有C6-C3基本结构单元的天然产物类群。 分类 简单苯丙素类（苯丙酸类）、香豆素类和木脂素类 第一节 苯丙酸类 定 义：苯丙酸类可看作是桂皮酸的衍生物，在 苯环上有羟基、甲氧基等取代基。 基本结构 ：酚羟基取代的芳香环+丙烯酸 存在形式： 游离型、酯、苷 常见化合物 桂皮酸 咖啡酸 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素 香豆素最早由香豆提得，又因具有芳香气味而得 名。它广泛存在于伞形科、芸香科、豆科、菊科、茄 科、瑞香科植物中。常与其生源相近的桂皮酸、黄酮 类、木脂素等伴生。多数存在于植物的花、茎、叶、果中。尤以幼嫩的叶芽中含量高。 生物活性：七叶内酯和苷能治疗痢疾；滨蒿内酯 能解痉、利胆；瑞香素、伞形花内酯可抗炎、止痛； 蛇床子素可冶脚癣、湿疹、阴道滴虫等；白芷能扩 冠。补骨脂素具吸收紫外线，抗辐射作用。 2.1香豆素的定义 定义 香豆素类化合物是顺式邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。具有苯骈α-吡喃酮结构母核。 2.2 结构与分类 1. 简单香豆素类 定义 仅在苯环上有取代基的香豆素类 2.2 呋喃香豆素类 定义 母核7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环的一系列化合物。 线型呋喃香豆素： 角型呋喃香豆素： 2.2 吡喃香豆素类 定义 母核7位羟基与6位或者8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物。 线型呋喃香豆素： 角型呋喃香豆素： 2.2其他类 除上述类型外，还有异香豆素类及α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类，如亮菌甲素、蟛蜞菊内酯等。两个香豆素单位聚合起来的双香豆素类，也是倍受关注的活性成分。 2.3香豆素的理化性质 性状 游离的香豆素多具有完好的结晶，常是淡黄 色或无色且大多有香味。小分子游离的香豆素 具有挥发性，可随水蒸气蒸馏，并能升华。香 豆素苷一般呈粉末状，多数无香味，也不具有 挥发性和升华性。 2.3香豆素的理化性质 荧光性质 香豆素类成分在紫外光下显示蓝色荧光，C7位导入羟基后荧光加强。 香豆素微柱管（紫外灯下观察） 2.4香豆素的理化性质 溶解性 游离香豆素属脂溶性物质，易溶解于甲醇、乙醇、氯仿、苯等有机溶剂，而难溶于水。 香豆素苷则能溶于水、甲醇等，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 2.4香豆素的理化性质 内酯性质 香豆素类成分因分子内具有内酯，在稀碱溶液中 可水解开环，而形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸 盐，酸化后又可重新环合形成脂溶性的香豆素而 沉淀析出。这一性质常用于内酯类化合物的鉴别 和提取。若长时间放置或紫外光照射，则转变为 稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合成 内酯。 香豆素内酯的性质 不能再还原为香豆素 长时间在碱液中放置或紫外光照射，导致结构变化 2.4香豆素的理化性质 显色反应 1.异羟肟酸铁反应（内酯环的反应） 香豆素类具有内酯结构，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 红 色 Gibb's和Emerson反应 如果酚羟基对位上无取代时，在弱碱性条件 下可与Gibb's和Emerson试剂反应，生成有色 物质（ Gibb's反应生成蓝色，Emerson反应生 成红色）。 2.4香豆素的理化性质 2.4香豆素的理化性质 2.5香豆素的提取与分离 溶剂提取法 常采用石油醚、乙醚、乙酸乙酯等溶剂依次提取药材中的游离型香豆素； 也可用甲醇或乙醇提取药材，回收溶剂后再用石油醚、乙醚、丙酮、甲 ... ...
