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课件网) 第7章 萜类 terpenoids 萜类化合物 一、概述 二、单萜 三、倍半萜 四、二萜 五、提取分离 第一节 概述 维生素A胶囊 维生素A 由4个异戊二烯构成 在人们迄今已知的众多天然产物中，有一些物质的结构可以被划分为多个异戊二烯单位，就是说它们可能是由多个异戊二烯通过不同的链接或环合而成的天然产物。如用于治疗夜盲症的维生素A，它的结构可被切分为4个异戊二烯单位。我们将具有此类结构的物质统称为萜类。 萜类物质虽然在外表结构上是由不同数目的异戊二烯单位构成，但在生物体内的合成并非如此简单，而是通过起始物甲戊二羟酸，再经某些特殊合成方式而获得的。 定义：凡由甲戊二羟酸衍生，且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。 青蒿素 分类 分类：依据异戊二烯单位个数不同 异戊二烯 2× 3× 4× 6× 单萜 倍半萜 二萜 三萜 类别 异戊二烯单位数 碳原子数 单萜 2 10 倍半萜 3 15 二萜 4 20 三萜 6 30 四萜 8 40 多萜 > 8 无论单萜还是二萜、三萜……都存在有多种结构形式，有的是链状结构，有的具有环状结构，有的环多，有的环少 因此，按其结构中环数的有无、多少，又可将各种萜类物质划分为无环型（链式）、单环型、双环型、三环型、四环型、五环型等多种形式(不算含杂原子的环，如内酯环等)。 单萜和倍半萜是中草药挥发油的主要成分，存在于那些具有芳香气味的植物中； 二萜主要分布于五加科、马兜铃科、菊科等高等植物中；也是形成树脂的主要物质之一； 三萜是构成植物皂苷、树脂的重要成分； 四萜主要是一些脂溶性色素，广泛分布于植物中，如存在于胡萝卜中的黄色素—β-胡萝卜素。 萜类的分布 第二节 单萜类 定义：由两个异戊二烯单位构成、含有10个碳原子的化合物及其衍生物。 结构类型： 链状单萜 单环单萜 双环单萜 单萜类化合物的结构类型 链状单萜 链型单萜主要存在于植物挥发油中，是挥发油的主要构成成分。 香叶醇 橙花醇 香叶醛 橙花醛 香茅醛 玫瑰油 香茅油 单环单萜（常见类型为薄荷烷型） 薄荷烷型 1-薄荷醇 d-新薄荷醇 薄荷酮 薄荷 薄荷油 中药薄荷中提取的挥发油富含单环单萜型的薄荷烷型化 合物。 左旋薄荷醇对皮肤和粘膜有清凉和弱麻醉作用，可用于镇痛和止痒。 双环单萜（可看作是薄荷烷型的双环衍生物） 樟脑 龙脑（也称冰片） 异龙脑 冰片 樟脑 合成的冰片中 含异龙脑 有一定毒性 卓酚酮类 卓酚酮类化合物是一类变形的单萜（其结构无法切割为2个异戊二烯单位）。可看作在三烯环庚酮环上具有羟基和异丙基取代，且羟基与羰基呈邻位；具此类结构的物质称为卓酚酮类化合物。 (1). 具有芳香化合物的性质，有酚的通性，显酸性， 酸性介于酚和羧酸之间(插烯)，即 酚 < 卓酚酮 < 羧酸 (2). 分子中的酚羟基易甲基化，但不易酰化。 (3). 分子中的羰基类似于羧酸中羰基的性质，不能和一般羰基试剂反应。 (4). 能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示不同颜色，可用于鉴别。如铜络合物为绿色晶体(在氯仿中结晶)，铁的络合物为赤红色结晶。 卓酚酮类化合物的理化性质 环烯醚萜类化合物 (iridoids) 在单萜类天然产物中，有一类物质多以苷的形式存在，结构很像一种蚂蚁中的物质Iridomyrmecin，中文称之为环烯醚萜类。它们具有多种生物活性，如心血管方面、保肝利胆、镇痛抗炎、抗肿瘤抗病毒等。 环烯醚萜类是具有烯醚结构的单萜衍生物，可看作臭蚁二醛（iridoidial)的缩醛衍生物。 环烯醚萜的分类 环烯醚萜的五元环常发生断裂，故可分为环烯醚萜和裂环环烯醚萜两个类型。 环烯醚萜可能发生脱羧而丢失一个碳原子；裂环环烯醚萜又可能因氧化而形成内酯型结构。 环烯醚萜苷类 这类环烯醚萜苷的C1-OH多与糖成苷，且成苷的糖多为葡萄 ... ...
