(
课件网) 8.甾体及其苷类 Steroids and the Glycosides 本章内容 第一节 概 述 第二节 强心苷类 第三节 甾体皂苷 第四节 C21甾类 第一节 概述 1、结构特征： 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 A B C D 甾体： 环戊烷骈多氢菲的甾体母核 18 19 2、结构特点 （1）甾核的四个环可以有不同的稠合方式。 （2）甾核的C10和C13位有角甲基取代，C17位有侧链，大都是β-型。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 A B C D （3）甾核C3位有羟基取代，可与糖结合成苷,C3位羟基具有两种构型。 （4）母核的其它位置还可以有羟基、羰基、双键、环氧醚键等功能基的取代。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 A B C D 3、天然甾类成分分类 分类 C17 侧链 A/B B/C C/D C21 甾类 羰甲基衍生物 反 反 顺 强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 顺 甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反 植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反 昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反 胆酸类 戊酸 顺 反 反 C21 甾类 强心苷类 甾体皂苷类 4、生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径 乙酰辅酶A → 角鲨烯 → 2,3-氧化角鲨烯 →羊毛甾醇 羊毛甾醇 甾体皂苷元 氧化、环合 断链 氧化 C21甾类 羊毛甾醇 CH3COOH 甲型强心苷元 乙型强心苷元 (C21甾类) +C3 5、甾类(母核)成分的显色反应 1. Liebermann-burchard反应 醋酐-浓硫酸:样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色变化，最后褪色。 2. Salkowski反应 氯仿-浓硫酸:样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 3. Kahlenberg三氯化锑（五氯化锑）反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。 4. Rosen-heimer（三氯醋酸）反应： 25%三氯醋酸乙醇液 红色、紫色 （黄绿色、蓝色、灰蓝色） A.样品 B.25%三氯醋酸乙醇液+3%氯胺T水液（4：1） 样品 荧光反应 毛地黄毒苷类：黄色 羟基毛地黄毒苷类：兰色 异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色 （干后90℃加热数分钟） （cardiac glycosides） 第二节 强心苷类 主要内容 一 、概 述 二、 化学结构和实例 三、 理化性质 四、波谱特征 五、提取分离 六、生物活性 强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物 玄参科和夹竹桃科植物中最多 动物中尚未发现强心苷。 一、强心苷的概述 二、强心苷的结构及实例 (一)天然强心苷元的结构 3 10 13 14 17 16 4 5 6 11 12 20 21 22 23 α β γ 1、结构特点： B/C环均为反式，C/D环都是顺式，A/B有两种稠合方式（顺式为主） C3多β、少α与C14β位上有羟基 C10 大多是甲基β-构型，C13 都是β甲基 C17侧链为不饱和内酯环β-构型 B A C D 19 18 3 10 13 14 17 16 4 5 6 11 12 甲型强心苷元（Δαβ-γ-内酯） 20 21 22 23 α β γ 2．强心苷元的类型： C17—五元不饱和内酯环 （Δαβ-γ-内酯） 强心甾烯（23个C） ⑴甲型强心苷元（强心甾烯） α β γ δ 20 21 22 23 24 ⑵乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾酥甾烯） C17—六元不饱和内酯环 （△αβ,γδ-δ-内酯，24个C） (二)、强心苷元的命名 1、甲型强心苷元以强心甾为母核来命名 毛地黄毒苷元 3β,14β-二羟基-5 β-强心甾-20(22)-烯 3 14 20 22 Ａ Ｂ 2、乙型强心苷元以海葱甾或 蟾酥甾为母核来命名 海葱苷元 3β,14β-二羟基-5β-海葱甾-4,20,22-三烯 3 14 20 22 21 23 ４ gamabufotalin 3β,11α,14β-三羟基-5 β-蟾酥甾-20,22-二烯 (三)、强心苷的糖元结构 强心苷中糖均与苷元3-OH结合成苷 1、R-O-(D-O-)1-3(末端葡萄糖-O-)1-2-H 2、R-O-(D-O-) 1-3 -H ... ...
