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课件网) 第十章 醌类化合物 Quinonoid 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 一、概 述 醌类化合物可分为苯醌、萘醌和蒽醌等结构类型。 生理活性: 致泻、抗菌、利尿和止血等，还有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用。 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 二、结构类型 有邻苯醌和对苯醌两种 天然的多为对苯醌 常见的取代基:OH, OMe Me和烷基等 苯醌类 对苯醌 邻苯醌 二、结构类型 主要分为：对醌衍生物、泛醌（辅酶Q） （一）苯醌 二、结构类型 三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌 （二）萘醌 二、结构类型 包括邻菲醌和对菲醌两种。 （三）菲醌 二、结构类型 包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。 （四）蒽醌 二、结构类型 1.单蒽核类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。 1,4,5,8位为α位 2,3,6,7位为β位 9,10位为meso位 二、结构类型 其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。 二、结构类型 2. 氧化蒽酚衍生物 氧化蒽酚及蒽二酚不稳定，氧化蒽酚易氧化为蒽酮 （或蒽酚），蒽二酚易氧化为蒽醌，故较少存在于植 物体中。 二、结构类型 3. 蒽酚和蒽酮衍生物 蒽醌 蒽酚 蒽酮 二、结构类型 4. 二蒽酮衍生物 可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。 二、结构类型 5. 萘骈二蒽酮衍生物 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 三、醌类化合物的理化性质 酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性： β-羟基 >α-羟基 游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH 溶于NaHCO3 溶于Na2CO3 溶于1%NaOH 溶于5%NaOH 三、醌类化合物的理化性质 2. 颜色反应: Feigl反应 无色亚甲蓝显色 Borntr ger反应 金属离子 活性次甲 基试剂 亚硝基二 甲基苯胺 颜色反应 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 四、醌类化合物的提取和分离 (一) 提取方法: 一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。 四、醌类化合物的提取和分离 （二） 分离方法 醌类化合物 概述 结构类型 醌类化合物的理化性质 蒽醌类化合物的提取与分离 醌类化合物的光谱特征 五、醌类化合物的光谱特征 峰1 ~230nm 峰2 240~260nm (A) 峰3 262~295nm (B) 峰4 305~389nm (A) 峰5 >400nm (B中的羰基引起） （一）UV 五、醌类化合物的光谱特征 （二）IR 主要是苯环、羰基和羟基的特征。 一般范围： 羟基 OH 3600～3100 cm-1 羰基 C＝O 1675～1653 cm-1 苯环 Ar 1600～1480 cm-1 五、醌类化合物的光谱特征 （三）NMR 母核芳氢的NMR信号： α-芳氢 δ8.07 β-芳氢 δ6.67 孤立芳氢，s 邻二芳氢，J=6~9Hz，dd 间二芳氢，J=1~3Hz，dd 取代质子信号： 甲氧基 δ 4.0~4.5, s 芳香甲基 δ 2.1~2.9，s 五、醌类化合物的光谱特征 1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌 甲基处于羟基的邻位,受其影响 较大 2.16ppm 1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌 甲基处于羟基的间位,受其影响 较小 2.41ppm 五、醌类化合物的光谱特征 （四）MS 蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较 强的双电荷离子。 五、醌类化合物的光谱特征 如单羟基蒽醌和 ... ...
