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课件网) 第九章 苯丙素类 Phenylpropanolds 第九章 苯丙素类 3 1 2 3 3 4 概述 苯丙酸类 香豆素 木质素 概 述 定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 组成 香豆素 苯丙酸(简单苯丙素) 木脂素 苯丙素类化合物生物合成途径 莽草酸 香豆素类 木脂素类 苯丙酸类 桂皮酸途径 苯丙氨酸和酪氨酸 第一节 苯丙酸类 基本结构———酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。 常见的苯丙酸类： R1 R2 桂皮酸 H H 对羟基桂皮酸 OH H 咖啡酸 OH OH 阿魏酸 OH OCH3 异阿魏酸 OCH3 OH 第二节 香豆素 3 1 2 3 3 4 香豆素的结构类型 香豆素的化学性质 香豆素的分离方法 香豆素波谱学特性 5 香豆素的生物活性 一、香豆素的结构类型 香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。 通常将香豆素分为四类： 一、香豆素的结构类型 香豆素 其他香豆素 简单香豆素 呋喃香豆素 （线型和角型） 吡喃香豆素 （线型和角型） 一、香豆素的结构类型 ㈠ 简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧 官能团存在，因此，7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 7-羟基香豆素 一、香豆素的结构类型 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看） 从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于此类，而属于第四类型） 7位 8位 6位 3位 一、香豆素的结构类型 如：属此类型的香豆素化合物 7-甲氧基香豆素 (herniarin) 欧芹酚-7-甲醚(osthole) 当归内酯(angelicone) 一、香豆素的结构类型 ㈡ 呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径 一、香豆素的结构类型 ㈢ 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基 环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成 吡喃香豆素。这一类天然产物并不多见。 吡喃香豆素类成分生物合成途径 一、香豆素的结构类型 ㈢ 吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 少数为 5,6-吡喃骈香豆素，如： dipetalolactone 别美花椒内酯 一、香豆素的结构类型 ㈣ 其他香豆素类 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。 Kotamin(二聚体) 黄檀内酯 rutaculin 二、香豆素的化学性质 (一) 碱水解反应（内酯性质） 二、香豆素的化学性质 （二）酸的反应 1. 环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性 二、香豆素的化学性质 （二）酸的反应 1. 环合反应： 应用： 环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应 二、香豆素的化学性质 （二）酸的反应 2. 醚键开裂： 如：东茛菪内酯的烯醇醚 二、香豆素的化学性质 （二）酸的反应 3. 双键加水反应 如：黄曲霉素 二、香豆素的化学性质 （三）呈色反应 1. 异羟肟酸铁反应（识别内酯） 二、香豆素的化学性质 （三）呈色反应 2. Gibb反应和Emerson反应 试剂： Gibb———2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson———氨基安替匹林和铁氰化钾 条件： 有游离酚羟基，且其对位无取代者———呈阳性 二、香豆素的化学性质 （三）呈色反应 2. Gibb反应和Emerson反应 Gibb反应： 缩合物 蓝色 三、香豆素的分离方法 (一）提取 药 材 醇提液 水溶液 石油醚 苯 乙 醚 乙酸乙酯 不同浓度EtOH 回收溶剂，加水 有机溶剂萃取 三、香豆素的分离方法 (二）分离 提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离。 如： 香豆素在石 ... ...
