(
课件网) 第11章 黄酮类化合物 Flavonoids * 第十一章 黄酮类化合物 概 述 1 黄酮类化合物的结构和分类 2 黄酮类化合物的理化性质 3 黄酮类化合物的提取和分离 4 黄酮类化合物的检识和结构鉴定 5 * 黄酮类化合物的提取和分离 原理：黄酮类化合物的溶解性和酸性 相似相溶与酸碱理论 提取： 苷元：极性小的溶剂，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等 回流提取 苷及极性大的苷元： 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取 极性稍大的甙元一般指：羟基黄酮、双黄酮、 橙酮、查尔酮 多糖苷类：一般用沸水提取 提取 * 黄酮类化合物的提取和分离 溶剂萃取法（系统分离法） 碱提酸沉法 炭粉吸附法 粗分 * 黄酮类化合物的提取和分离 药 材 水或醇-水，加热提取 提取液 浓缩，加3-4倍醇 醇水液 沉淀（水杂） 浓缩，回收醇，加水 水 液 依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取 石油醚层 氯仿层 乙酸乙酯层 正丁醇层 水层 叶绿素等脂 溶性成分 黄酮苷元 大极性苷元 小极性的苷 黄酮苷 多糖 蛋白质 原理： 利用黄酮类与其它杂质极性 不同，选不同溶剂进行萃取 溶剂萃取法 * 黄酮类化合物的提取和分离 原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出 碱： 常用Ca(OH)2，即石灰乳(石灰水) 优点 A：使含酚羟基化合物成盐溶解 B：使含羧基杂质（果胶、粘液质、蛋白质等） 形成沉淀 注意 a：提取时，碱液浓度不宜过高。 b：加酸酸化时，酸性也不宜过强。 应用：芦丁和槲皮素的提取、分离和鉴定 碱提酸沉法 * 黄酮类化合物的提取和分离 原理：活性炭吸附黄酮苷类化合物 用途：主要用于含量较高的黄酮苷类的精制 操作：植物的甲醇提取物中，分次加入活性炭， 搅拌，静置，定性检查上清液无黄酮反应时为止。 过滤，收集活性炭，依次用沸水、沸甲醇、7%酚/水、 15%酚/醇溶剂进行梯度洗脱，对各部分洗脱液进行定 性检查。 大部分黄酮苷类可以用7%酚/水洗下。 活性炭吸附法 * 黄酮类化合物的提取和分离 极性 氢键 分子大小（量） 酸性 特殊结构 硅胶 聚酰胺 凝胶 梯度pH萃取法 金属盐络合法 柱色谱法 分离方法 * 黄酮类化合物的提取和分离 硅胶是一种高活性吸附材料，其化学分子式为mSiO2·nH2O 应用范围： 主要分离小极性和中等极性的化合物，应用最为广泛。 异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化（乙酰化）的黄 、 酮及黄酮醇 多羟基黄酮、黄酮醇及其苷类：硅胶加水去活化 吸附规律： 极性大吸附能力强 e g ： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷 Rf：A > C > B 硅胶柱色谱 * 黄酮类化合物的提取和分离 原理：氢键吸附（作用） 洗脱规律：（先—后） 母核上羟基增加，洗脱顺序递减 羟基数目相同时，有缔合羟基 > 无缔合羟基 苷元相同：三糖苷 > 双糖苷 > 单糖苷 > 苷元 不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为： 异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞黄酮醇。 分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。 应用范围：适合各种类型的黄酮类化合物，包括苷、苷元、查耳酮及二氢黄酮 聚酰胺柱色谱 * 聚酰胺“双重色谱”原理 正相色谱 反相色谱 苷与苷元聚酰胺色谱 聚酰胺：极性固定相（极性酰胺基团） 非极性固定相（非极性脂肪链） 洗脱剂：有机溶剂（氯仿-甲醇，极性小） 含水溶剂（甲醇-水，极性大） 先洗脱：游离黄酮（苷元，极性小） 苷（极性大）（柱色谱分离） Rf值： 苷元 > 苷 苷元 < 苷（TLC色谱鉴别） * 正相与反相层析 硅胶 固定相（硅醇）极性 > 流动相（醇）极性时为正相 聚酰胺 固定相（聚酰胺脂肪链）极性 < 流动相（醇水）极性时为反相 槲皮素对照品 槲皮素 芦丁 芦丁对照品 槲皮素对照品 槲皮素 芦丁 芦丁对照品 聚酰胺TLC 硅胶TLC * 黄酮类化合物的提取和分离 常用型号：Sep ... ...
