12.1 萜类化合物概述 12.2 萜类的结构类型及代表性化合物 课件(共63张PPT)-《天然药物化学》同步教学（高教版）

(课件网) 第十二章 萜类化合物 Terpenoids 第十二章 萜类和挥发油 二、萜类的结构类型及代表性化合物 2 四、萜类化合物的提取分离 4 一、概述 3 1 三、 萜类化合物的理化性质 3 3 五、 萜类化合物的检识与结构测定 3 5 一、概述 萜类化合物（Terpenoids）是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。 定义： 凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 一、概述 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 存在 半萜 5 n=1 植物叶 单萜 10 n=2 挥发油 倍半萜 15 n=3 挥发油 二萜 20 n=4 树脂、苦味质 二倍半萜 25 n=5 海绵、细菌 三萜 30 n=6 皂苷、树脂 四萜 40 n=8 色素 多聚萜 103-105 (C5H8)n 橡胶 萜类的生源学说 经验的异戊二烯法则(empirical isoprene rule) 生源的异戊二烯法则(biogenetic isoprene rule) 甲戊二羟酸（MVA）是各种类型萜类化合物的生 物合成的最关键前体 IPP和DMAPP是生物体内的“活性的异戊二烯” 一、概述 二、萜类结构类型及代表化合物 2 四、萜类化合物的提取分离 4 一、概述 3 1 三、 萜类化合物的理化性质 3 3 五、 萜类化合物的检识与结构测定 3 5 第十二章 萜类和挥发油 二、萜类结构类型及代表化合物 单萜 倍半萜 二萜 二倍半萜 三萜 萜类化合物 单 萜 1、单萜类（monoterpene）是由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的化合物类群。 是植物挥发油的主要组成成分。 可分为链状型和单环、双环等环状型两大类，其中以单环和双环型两种结构类型所包含的单萜化合物最多。构成的碳环多为六元环，也有五元环、四元环和七元环。 单 萜 1、单萜（monoterpene） （1）开链单萜（acyclic monoterpene） 香叶醇 橙花醇 香茅醇 单 萜 （2）环状单萜 薄荷醇 新薄荷醇 薄荷酮 单 萜 （2）环状单萜 l-龙脑 d-龙脑 樟脑 单 萜 （3）卓酚酮类(troponoids)是一类变形的环状单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则，其分子中有1个七元芳环的基本结构，由于酮基的存在使七元环显示一定的芳香性， 该类化合物多具有抗菌活性， 但同时多有毒性。如扁柏素。 扁柏素 单 萜 卓酚酮类分子中的酚羟基，有较强的酸性，其酸性比一般酚类强，但弱于羧酸，它是挥发油的酸性部分。 常与某些金属离子发生具有鲜明色调的颜色反应（如Fe3+、Cu2+等）。 环烯醚萜 2 、 环烯醚萜（iridoids），含有环戊烷结构单元，包括含有取代环戊烷环烯醚萜（iridoids）和环戊烷开裂的裂环环烯醚萜（secoiridoids）两种基本碳架。 环烯醚萜 环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，以10个碳的环烯醚萜苷占多数 （1）C1位多数存在官能团，可能是羟基、甲氧基或酮基；而C1-OH很活泼，易与糖结合成单糖苷。 （2）C3、C4位大多有双键，C4-甲基易氧化成-CH2OH、-CH2OR、-COOH、-COOR等。 （3）分子中的环戊烷部分呈现不同的氧化状态。 栀子苷 梓醇 当药苷 环烯醚萜 理化性质 简单的环烯醚类化合物一般为液体或低熔点固体 成苷后为白色结晶或无定形具吸湿性的粉末 此类化合物一般均味苦，是中草药中显苦味的成分之一 分子中有手性C，故都具有旋光性 环烯醚萜 理化性质 偏于亲水性，易溶于乙醇、丙酮、正丁醇，水，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性有机溶剂。 苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构易聚合难以得到结晶苷元。 环烯醚萜 显色反应及检识 对酸敏感，苷键容易被酸水解，产生的苷元具有半缩醛结构，容易进一步发生聚合等反应，故水解后不但难以得到原苷的苷元，而且还随水解条件不同而产生不同颜色的沉淀。可以利用酸水解反应检查植物中环烯醚萜苷的存在。 一般植物组织易变黑者常常可作为提供环烯醚萜苷存在的线索。 环烯醚萜 显色反应 ... ...