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课件网) 醛酮的氧化还原反应 氧化和还原 1.醛类的氧化 常用的氧化剂： Ag2O、H2O2、RCOOOH、CrO3、Ag(NH3)2OH、Cu2+、KMnO4 (1)醛类的自氧化作用 （2）Tollens试剂（弱氧化剂，区别醛酮） （3）Fehling试剂：(弱)硫酸铜、氢氧化钠和酒石酸钠钾的混合物。（深兰色） 酮和芳醛不与Fehling试剂作用。 如果把酒石酸钾钠换成柠檬酸钠就称为Benedict试剂（浅蓝色） 2.酮的氧化： 强氧化--断键，合成上无意义 弱氧化--过氧酸，反应有一定的意义 MeCO3H CF3CO3H mCPBA PhCO3H 环己酮的强氧化因为产物单一有实用意义，产物为乙二酸 乙二酸在工业上用于制备尼龙———66 尼龙-66 3.还原反应 (1)催化加氢 特点：双键、羰基全部还原 (2)金属还原剂： (3)金属氢化物：NaBH4、LiAlH4等 LiAlH4: 四氢化铝锂是一种强的还原剂，除碳碳双键和碳碳三键外，几乎可以还原其他所有的不饱和基团，如醛，酮，羧酸，酯，酰胺，腈等，反应产率很高。由于氢化铝锂能与质子溶剂反应，因而要在乙醚等非质子溶剂中使用，然后水解。 NaBH4: 硼氢化钠在碱性水或醇溶液中是一种缓和的还原剂，它只还原醛、酮和酰卤中的羰基为羟基，因此，可用于还原不饱和羰基化合物成为不饱和醇。 (5)Clemmensen还原：（酸性条件下） 此法对芳香酮较好，对酸敏感的底物不适用。 (6)Wolff-Kishner反应：（黄鸣龙）碱性条件下用 黄鸣龙改进： (7)歧化反应：Cannizzaro反应（不含α-氢的醛） 碱在芳香醛、甲醛或其它无α-氢的脂肪醛之间发生分子间的氢转移反应，生成相应的醇和酸。 R=烷基（没有α-H）或者芳基 羧酸盐 1°醇 机理：负氢迁移 不同醛（无α-氢）的歧化反应 一般甲醛与另一不含α-氢的醛在强碱中共热，甲醛被氧化为羧酸盐，另一醛被还原为醇。 谢谢观看，下次课再见！
