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课件网) 醛酮α-氢原子反应 亲电进攻 醛的反应 亲核进攻 α-H酸性氢 α-碳 醛 酮 碳基 拥有α-氢原子的羰基化合物 酸性条件 碱性条件 α-H 烯醇式(enol) 烯醇盐(enolate) 羟醛缩合反应 含有α氢的醛或酮在酸或碱的催化作用下，缩合形成β-羟基醛或β-羟基酮的反应。 β-羟基醛 α-H 羟醛缩合反应 碱催化下，羟醛缩合反应的机理（以乙醛为例）表示如下： 烯醇负离子 产物稍微受热即失去一分子水，生成α，β-不饱和醛或酮 （1）醛的自身缩合 醛的自身缩合平衡常数很大，反应可以顺利进行。 （2）两个都有α-氢的醛 之间的交叉缩合 有四个产物生成，没有实际合成价值。 （3）一个含α氢，另一个不含α氢的醛之间的缩合： 产率：68% 产率：64% （4）醛或酮的交叉缩合 酮本身难以发生类似的缩合反应，但可以与醛作用 70% 应用 季戊四醇 羟醛缩合反应在碱性或酸性条件都可发生。在碱性条件下生成b-羟基醛(酮)，加热脱水生成a,b-不饱和羰基化合物 思考：酸性条件下的羟醛缩合反应机理？ α氢的卤化 在酸或碱的催化作用下，醛、酮的α-H可以被卤素取代。 酸性条件 α-H 烯醇式(enol) 决速步 α氢的卤化 在酸或碱的催化作用下，醛、酮的α-H可以被卤素取代。 酸催化机理： 决定反应的不是α-H的酸性，而是烯醇的稳定性。 对于不同对称酮，因为α碳上取代基越多，超共轭效应越大，形成的烯醇越稳定，因此卤化反应的优先次序是： 谢谢观看，下次课再见！
