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课件网) 硫化物的测定 案例引入 【视频】浙江美欣达纺织印染科技有限公司公司"6·13"中毒事故 2 1 3 硫化物来源和危害 样品采集和处理 课程内容 硫化物的测定方法 5 4 水质硫化物：水中或悬浮物中溶解性的及酸溶性的硫化物，或非解离的硫化氢分子。 1.硫化物来源和危害 1.1 水质硫化物形态组成 强毒性：硫化氢抑制线粒体内细胞色素氧化酶中Fe3+ 还原为Fe2+ ，造成细胞组织化学性缺氧，甚至危及生命。 强腐蚀性：腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性。 1.2硫化物的危害 细胞色素氧化酶转移氢离子和电子 水质标准中硫化物限值 生活饮用水卫生标准：≤ 0.02mg/L(S2-）； 地表水质量标准：Ⅴ类水≤1.0mg/L (S2-） ； 污水综合排放标准 ：Ⅲ级≤ 2mg/L (S2-） 。 水中硫化物的转化 1.3 水中硫化物的来源 水质硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法，HJ 1226—2021 测定下限：0.04mg／L(S2-) 。 水质硫化物的测定 碘量法 ， HJ/T 60-2000 适用于大于1mg／L (S2-) 的水样。 气相分子吸收光谱法，HJ/T200-2005 测定范围： 0.020—10.0mg／L(S2-) 水质硫化物间接火焰原子吸收法(非水浴)，HZ-HJ-SZ-0111 2. 硫化物的检测方法 2.1亚甲基蓝分光光度法 原理：样品中的硫化物经酸化、加热氮吹或蒸馏后，产生的硫化氢用氢氧化钠溶液吸收，生成的硫离子在硫酸铁铵酸性溶液中与 N,N-二甲基对苯二胺反应，生成亚甲基蓝，于 665 nm 波长处测定其吸光度，硫化物含量与吸光度值成正比。 方法来源： HJ/T 60-2000 原理：基于水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与硫化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，间接计算硫化物的含量。 S 2－+Zn 2+→ZnS↓（白色） ZnS + I 2→Zn 2+ +2I－+S（黄色） I 2 +2S2O3－2→ 2I－ +S4O62- 2.2碘量法 结果计算： 水样中硫化物含量Ci (mg/L)计算公式： 式中： V0—空白滴定时硫代硫酸钠标准溶液的用量, mL； Vi—滴定硫化物时硫代硫酸钠标准溶液用量, mL； V—试样体积（mL）； 16.03—硫离子（1/2S2-）摩尔质量（g/mol）； C—硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L） 在5%～10%磷酸介质中将硫化物瞬间转变成H2S，用空气将该气体载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中，在202.6nm等波长处测得的吸光度与硫化物的浓度成正比。 2. 3气相分子吸收光谱法 本标准适用于地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业污水中硫化物的测定。 使用202.6nm波长，方法的检出限为0.005mg/L，测定下限，0.020mg/L，测定上限10mg/L；在228.8nm波长处，测定上限500mg/L。 2.3气相分子吸收光谱法 采样时应防止曝气，贮存在棕色瓶内。 固定：采样时应每升水样先加2ml乙酸锌—乙酸钠溶液，再加水样，然后加入氢氧化钠溶液1ml，使水样pH成11-12，形成硫化锌沉淀，再加入2ml抗氧化剂溶液，水样应充满瓶，瓶塞下不留空气。 保存时间为4天 3. 样品采集和处理 3.1样品采集： 酸化--吹———吸收法 适于含悬浮物、浑浊度较高、有色、不透明的水样 。 过滤-酸化-吹———吸收法 水样污染严重，有悬浮物，浊度和色度高，先用中速滤纸过滤或抽滤，再酸化-吹气-吸收法处理。 因氮气中含有一定量氧气，能氧化硫化氢，因此低浓度试样(如海水、地下水)不建议使用“酸化-吹气-吸收”法制备样品。 3.2样品处理方法： 酸化—蒸馏—吸收法 200 ml混匀的水样 5 ml抗氧化剂（抗坏血酸、 乙二胺四乙酸二钠、 氢氧化钠） 10 ml盐酸溶液 氢氧化钠溶液吸收液 1—加热装置；2—500 ml 蒸馏瓶；3—冷凝管；4—100 ml 吸收管；5—防爆玻璃珠 ` 感谢聆听! ... ...
