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课件网) 9.3 酰胺 下一页 返回 一、酰胺的命名 酰胺可以根据其分子中所含的酰基命名，称为“某酰胺”，例如： 若酰胺的氮原子上连有简单的取代基，用“N-某基”来表示。例如： 9.3 酰胺 上一页 下一页 返回 若氨基的氮原子上连有两个酰基时，则称为“某酰亚胺”。例如： 二、酰胺的结构 由于酰胺分子中氮原子上的孤对电子和羰基之间可以形成p-π共轭，因此碳氧键和碳氮键的键长趋于平均化，其结构可以表示如下： 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 三、酰胺的物理性质 常温下，除甲酰胺外，绝大多数酰胺都是固体，这是由于酰胺分子间可以形成氢键，若氮上氢原子逐步被烃基取代，氢键的缔合作用减小或消失，因此N-取代酰胺的熔点和沸点比较低。例如甲酰胺的熔点为2℃，而N，N-二甲基甲酰胺的熔点为－61℃。 低级的酰胺能溶于水，例如N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和N，N-二甲基乙酰胺是很好的非质子极性溶剂，可以与水以任何比例混合。高级酰胺在水中的溶解度较小。 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 四、酰胺的化学性质 1.酸碱性 氨基中氮原子上有一对孤电子，易与氢质子结合而显示碱性。但在酰胺分子中，氨基与羰基的碳原子相连，氮原子上的孤电子对与羰基之间形成p-π共轭体系，使得氮原子上的电子云密度降低，其结合质子的能力减弱，所以酰胺一般接近中性。而在酰亚胺分子中，氮原子与两个羰基相连，氮原子上的电子云密度更低，使得氮原子上所连的氢原子活性增强，从而表现出一定的酸性。例如： 2.水解和脱水反应 酰胺是一种羧酸衍生物，能发生与酰卤、酸酐和酯相类似的反应。但酰胺的反应活性低于其他羧酸衍生物。酰胺的水解反应必须在酶、强酸或强碱的催化下，长时间回流才能进行。例如： 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 酰胺在P2O5，SOCl2等强脱水剂存在下加热也可以发生脱水反应，产物为腈，这也是制备腈的一种方法。此方法尤其适用于用卤代烃和NACN的亲核取代反应所难以制备的腈。例如： 3.霍夫曼降解反应 酰胺与溴或氯的碱性溶液作用时，酰胺分子中的羰基被脱去，生成比原来的酰胺少一个碳原子的伯胺，该反应是霍夫曼首先发现的，故称为霍夫曼降解反应，也称为霍夫曼重排反应。此反应可以用来制备高纯度的伯胺，且产率较高。例如： RCONH2＋Br2＋NaOH→RNH2＋Na2CO3＋H2O＋NaBr 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 4.与亚硝酸反应 与伯胺相同，具有伯氨基的酰胺（氮原子上的两个氢原子未被取代的酰胺，也称为伯酰胺）也可以与亚硝酸反应，放出氮气，同时生成羧酸： RCONH2＋NaNO2＋HCl→RCOOH＋N2↑ 五、碳酸的酰胺 碳酸从结构上看，是一个双羟基化合物，可以看做是羟基甲酸，也可以看做是共用一个羰基的二元酸。碳酸本身不稳定，但它的许多重要衍生物是稳定的。碳酸中一个羟基或者两个羟基被氨基取代，分别可以形成氨基甲酸和尿素两种酰胺。氨基甲酸本身很不稳定，易分解为CO2和NH3。 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 1.氨基甲酸酯 碳酸中的两个羟基分别被氨基和烷氧基取代即形成氨基甲酸酯，与氨基甲酸不同，氨基甲酸酯是稳定的。氨基甲酸酯可以由氯代甲酸酯和氨反应制备。它是一类具有特殊生化性能的重要化合物，已被广泛应用在医药和农业领域。如下面两种氨基甲酸酯可用做镇静剂： 第3节 酰胺 上一页 下一页 返回 还有许多氨基甲酸酯类化合物作为农药使用，具有专一性强、易分解、残毒小等特点。如作为杀虫剂的西维因，作为除草剂的灭草灵等。 2.尿素 尿素是碳酸的全酰胺，也称脲，它是碳酸的重要的衍生物，也是多数动物和人类体内蛋白质代谢的最终产物。尿素是人工合成的第一个有机化合物，在有机化学发展史上占有重要的地位。工业上由NH3和CO2在高温高压下 ... ...
