第10章 含硫、含磷及含硅有机化合物 课件(共30张PPT)《有机化学》同步教学（北京理工出版社）

(课件网) 第10章　含硫、含磷及含硅有机化合物 第10章　含硫、含磷及含硅有机化合物 第1节　有机硫化合物 第2节　有机磷化合物 第3节　有机硅化合物 第4节　现代有机农药 第1节　有机硫化合物 上一页 下一页 返回 另一类则为高价的含硫化合物，这一类没有相类似的含氧化合物。四价的硫化物主要为亚砜类化合物。例如： 六价的硫化物主要有砜、磺酸及其衍生物等。例如： 2.命名 硫醇、硫酚和硫醚的命名与相应的含氧化合物类似，只是在相应的母体名称前加一个“硫”字。例如： 第1节　有机硫化合物 上一页 下一页 返回 三、化学性质 1.硫醇和硫酚的性质 （1）酸性　硫氢键的离解能比氧氢键的离解能小，这是由于硫比氧的原子半径大，因而硫醇和硫酚的酸性强于相应的醇和酚的酸性。 硫氢键易于离解，这也表现在硫醇易与重金属（如Hg、Cu、Pb、Ag等）盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。 2RSH＋HgO→（RS）2Hg↓＋H2O 通常所说的汞或铅中毒实际上就是汞盐或铅盐与生物体内酶中的巯基作用，使酶失去活性造成的。临床上常用的一种汞中毒的解毒剂也含有巯基，例如二巯基丙醇，它可以将已经与生物体内酶中巯基结合的重金属离子夺取下来，形成稳定的不溶性盐从尿液中排出，从而达到解毒的效果。 第1节　有机硫化合物 上一页 下一页 返回 （2）氧化反应　硫氢键易断裂，硫原子外层又有空的d轨道，因此硫醇和硫酚都很容易在硫原子上发生氧化反应。强氧化剂（如过氧化氢、硝酸、高锰酸钾等）可以把硫醇或硫酚氧化成磺酸。例如： 弱氧化剂（如三氧化二铁等一些金属氧化物、碘、过氧化氢，甚至空气中的氧气等）都能将硫醇或硫酚氧化成二硫化合物。 第1节　有机硫化合物 上一页 下一页 返回 二硫化物在强氧化剂作用下可以被氧化为磺酸，在亚硫酸氢钠或者锌与酸等还原剂作用下也可以重新转变为硫醇或硫酚。 （3）亲核取代反应和与羰基化合物的加成　RS-的亲核性比RO-的亲核性强得多，因此在碱性条件和极性溶剂中，硫醇很容易与卤代烷发生SN2反应生成硫醚，这也是硫醚制备的常用方法。 RS-＋CH3CH2Br→RSCH2CH3＋Br- 硫醇还可以与醛、酮发生亲核加成反应，生成缩硫醛或缩硫酮。产物缩硫醛或缩硫酮在HgCl2水溶液中可以得到原来的醛或酮，或经催化氢化还可以将原来的羰基还原为亚甲基。 2.硫醚性质 （1）氧化反应　硫原子外层有空的d轨道，能够接受外来电子，当接受一对电子时，硫原子的氧化态由＋2价提高到＋4，当接受两对电子时，硫原子的氧化态由＋2价提高到＋6。因此，硫醚用适当的氧化剂可分别被氧化成亚砜和砜。例如在室温下，甲硫醚与过氧化氢等弱氧化剂或高碘酸作用，可以生成二甲亚砜，二甲亚砜在强氧化剂作用下可以生成二甲砜。 第1节　有机硫化合物 上一页 返回 二甲亚砜简称DMSO，为无色液体，极性很强，既能溶解有机物，又能溶解无机物，是一种优良的非质子极性溶剂。二甲亚砜能迅速透过皮肤，因此在实验室中使用二甲亚砜时，必须戴手套，以免有毒的化合物随二甲亚砜进入体内。 （2）脱硫反应　在瑞利镍作用下，硫醚可以被氢气分解，失去硫从而生成相应的烃。 例如： 第2节　有机磷化合物 上一页 下一页 返回 上述化合物中，磷与碳原子直接相连。“膦”字表示含有C-P键的化合物，在表示相当于季铵类化合物的含磷化合物时用“ ”字。 另一类则为高价的含磷化合物，这一类没有相类似的含氮化合物。五价的磷化物主要有磷烷、磷酸、膦酸、次膦酸及其衍生物等。 磷烷（PH5）是最高价磷的氢化物，磷上的氢原子可以被烃基取代。 膦酸相当于磷酸分子中的羟基被氢原子取代的化合物，烃基膦酸相当于磷酸分子中的羟基被烃基取代的后的产物。 第2节　有机磷化合物 上一页 下一页 返回 磷酸中 ... ...