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课件网) 课时1 配合物 第四节 配合物与超分子 01 学习目标 CONTENT 配位键 02 配合物 03 配合物的应用 实验证明，氨分子能H+结合生成NH4+其反应式可用下列式子表示： NH3+H+=NH4+,那么NH3 是怎样与H+结合的呢？这种结合力与离子键、共价键有何异同？ 1s有空轨道 氨分子有孤对电子 （一）配位键 1、定义： 成键原子或离子一方提供空轨道，另一方提供孤电子对而形成的，这类“电子对给予一接受”键被称为配位键。提供空轨道的原子或离子称为中心原子或离子，提供孤电子对的原子对应的分子或离子称为配体或配位体。 2、形成条件 中心原子或离子要有空轨道，配体中的原子要有孤电子对。 说明： （1）孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子 对就是孤电子对。如 分子中中心原子分别有1、2、3个孤电子对。含有孤电子对的微粒有哪些呢？ （2）含有空轨道的微粒：可以是阳离子或原子。你能想到哪些？ 如：H+ Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Al3+ 、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等。过渡金属离子原子为主。 无水硫酸铜是白色的，但五水硫酸铜晶体确实蓝色的，为什么？ CuSO4溶液、CuCl2溶液、CuBr2溶液 Cu2+呈天蓝色吗？；SO42-、Cl—、Br—、Na+、K+没有颜色 [Cu(H2O)4]2+ 配位键的表示方法 (电子对给体)A→B(电子对接受体)或A—B 例如：H3O+的电子式为 结构式为： [Cu(H2O)4]2+的结构式为： 说明 (1)配位键实质上是一种特殊的共价键，孤电子对是由成键原子一方提供，另一原子只提供空轨道；而普通共价键中的共用电子对是由两个成键原子共同提供的 (2)与普通共价键相似，配位键具有饱和性和方向性。 (3)与普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4],也可以存在于离子中(如NH4+)。 (4)相同原子间形成的配位键与它们之间形成的共价单键相同，如 中的4个N-H(键能、键长和键角)完全相同，故其结 构式也可表示为 NH4+的空间结构是正四面体形 (5)配位键一般是共价单键，属于σ键。 （二）配位化合物（简称配合物）———自学概念 1、定义 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子 (称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 如氢氧化二氨合银{[Ag(NH3)2]OH}、 硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4}等 2、组成 配合物由中心离子或原子(提供空轨道)和配体(提供孤电子对)组成，分内界和外界。 以[Cu(NH3)4]SO4为例： （1）中心原子(离子):提供空轨道，接受孤电子对。 （2）配体：提供孤电子对的离子或分子 （3）配位数：直接同中心原子(离子)配位的分子或离子的数目叫中心原子(离子)的配位数。如[Fe(CN)6]3—中Fe3+的配位数为6。配位数的多少和中心的电荷、半径及配体的电荷、半径有关。 (宋天佑P.365) （4）内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的离子称为外界，外界和内界以离子键相结合。 （5）配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心原子或离子与配体总电荷的代数和。如[Co(NH3)5Cl]n+中，中心离子为Co3+，n=2 说明： ①配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，如 [Co(NH3)5Cl]Cl2=[Co(NH3)5C1]2++2C1—,而内界微粒很难电离(电离程度很小),因此，配合物[Co(NH3)5C1]Cl2内界中的C1—不能被Ag+沉淀，只有外界的C1—才能与AgNO3溶液反应产生沉淀。 ②有些配合物没有外界，如Ni(CO)4就无外界 （1）[Cu(NH3)4](OH)2 实验现象 反应原理 3、常见的配合物及其制取 实验操作 实验现象 实验原理 向盛有4mL 0.1mol/L CuSO4溶液的试管里滴加几滴1 mol/L 氨水 继续添加氨水并振荡试管 再向试管中加入极性较小的溶剂(如加入8 mL 95%乙醇)，并用玻璃棒摩擦试管壁 形成难溶物 Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+ ... ...
