第39届中国化学奥林匹克(初赛)浙江省宁波市模拟统考(6)化学试题

答案 第1题(15分)1,3-环己二酮及其衍生物可以发生一系列有趣的反应，这些反应的机理经 常容易出错，以下即是若干实例： 1-1观察如下的两个反应： (CH3)3C18OH H3C CH3 C2H518OH H H CH3 CH3 反应一 反应二 分别画出这两个反应的详细的、分步的反应机理。 反应一： 0 H (CH3)3C10OH-H* CH3 CH3 CH3 大CH3 0 CH3 CH3 CH3 2分，其他答案不得分。 反应二： C2H518QH 18④ COH HO CH3 H 0 H CH3 18 H269 CH3 CH3 2分，其他答案不得分。 1-2如下的反应机理是欠妥的，请仍以1,3-环己二酮的烯醇作为亲核剂，对甲基苯磺酸甲酯 作为亲电剂，画出更合理的反应机理，并简述这样画的具体理由(Ts为对甲基苯磺酰基)。 CHgOTs,K2CO3 OH CH3 H.C OTs K2C03 OH CH3 0 CH3 H 0品 HaC OTs K2C03 , O-CH3 3分，其他答案不得分。 或： OCH3 OCH3 K2C03 OH OH OH CH3 在1,3-环己二酮的烯醇中，羰基氧的碱性强于羟基氧，可极化性也更高，因此其亲核性强于 羟基氧，优先对对甲基苯磺酸甲酯进行亲核进攻。2分 若只答碱性更强仅得1分：其他答案不得分。 1-3如下的反应机理是欠妥的：请先观察下列机理，并逐个回答有关问题。 C2HsO 1)CHgMgl H3C. 2)H30 C2H50. C2H5O) H3o+H3C H3C IMg-CH3 后处理 观察上述机理，并逐个回答如下问题： 1-31当羰基化合物被制备成为烯醇醚后，原来的羰基碳原子亲电性提高了还是降低了？ 1-3-2且不论乙氧基给电子共轭效应对羰基阝位亲电性的削弱，对于正常的a,β不饱和羰基 化合物，甲基格氏试剂更倾向于1,2-还是1,4-加成？ 1-33由此，写出该反应更合理的反应机理，最终，乙氧基中的碳氧键是否发生了断裂？ 1-3-1 亲电性降低了。1分，其他答案不得分。 1-3-2更倾向于1,2-加成。1分，其他答案不得分。 1-3-3 C2HsO C2HsO OH CH3 CH3 HgC-Mgl OH C2HsO. OH 质子转移 CH3 H2O CH3 H2O: C2HsHO OH HO. OH 去质子 OH HO CH3 CH3 3分 H3C、CO OH OH 若写出： CH3扣20分 H2O: 其他答案不得分。 第2题(15分)在酸碱极性反应的推断中，不断寻找亲电位点与亲核位点来确认产物，是 亘古不变的主题。 2-1环氧化合物A以非亲核性强碱LDA处理，得到三种二环化合物B、C和D(其中B和 2第39届中国化学奥林匹克（初赛）宁波市模拟统考(6) 2025.3.118:30-11:30 第1题(15分)1,3-环己二酮及其衍生物可以发生一系列有趣的反应，这些反应的机理经 常容易出错，以下即是若干实例： 1-1观察如下的两个反应： (CH3)3C18OH HgC CHa C2H518OH H 0 H CH3 CH3 反应一 反应二 分别画出这两个反应的详细的、分步的反应机理。 1-2如下的反应机理是欠妥的，请仍以1,3-环己二酮的烯醇作为亲核剂，对甲基苯磺酸甲酯 作为亲电剂，画出更合理的反应机理，并简述这样画的具体理由(Ts为对甲基苯磺酰基)。 CHgOTs,K2CO3 OH CH3 HaC OTs, K2C03 CH3 CH3 1-3如下的反应机理是欠妥的：请先观察下列机理，并逐个回答有关问题。 C2H5O 1)CHaMgl H3C. 2)H30 C2H5O. C2H5O) H3o+H3C. H3C1 IMg CH3 后处理 观察上述机理，并逐个回答如下问题： 1-3-1当羰基化合物被制备成为烯醇醚后，原来的羰基碳原子亲电性提高了还是降低了？ 1-3-2且不论乙氧基给电子共轭效应对羰基阝位亲电性的削弱，对于正常的αβ不饱和羰基 化合物，甲基格氏试剂更倾向于1,2-还是1,4-加成？ 1-33由此，写出该反应更合理的反应机理，最终，乙氧基中的碳氧键是否发生了断裂？ 第2题(15分)在酸碱极性反应的推断中，不断寻找亲电位点与亲核位点来确认产物，是 亘古不变的主题。 2-1环氧化合物A以非亲核性强碱LDA处理，得到三种二环化合物B、C和D(其中B和 C是环氧被亲核加成得到的产物)： -0 OH LDA B+C+D 1 画出产物B、C和D的结构简式，并画出生成D的弯箭头电子转移机理。 2-2卤代醇E在LDA处理下可生成非桥环化合 ... ...