“扬子石化杯”第39届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨江苏赛区复赛试题 （图片版，无答案）

"扬子石化杯"第39届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2025年江苏赛区复赛试题 共6页 “扬子石化杯第39届中国化学奥林匹克（初赛） 选拔赛暨 2025年江苏赛区复赛试题 (2025年7月27日9：00-12：00) 题号 1 23 4 5 6 7 8 9 合计 原始分 21 18 2220161113 20 20 161 折算分16101311106101212 100 第1题(21分，每小题只有1个正确答案) 1-125℃时氢气在锌电极上的超电势为0.7V,锌标准电极电势p(亿n2+/亿n)=-0.763V。现电 解一含有Z+活度为0.01的溶液，为防止氢气析出，溶液pH值至少应控制在()。 (A)pH>2.06 (B)pH>2.72(CpH>7.10 D)pH>8.02 1-2NO和金属配位，通常有两种配位型式，其中有关直线型MN-O)的配位方式中，下列 说法正确的是()。 (A)NO是1e给体，性质类似于C0 B)NO是1e给体，性质类似于O2 (C)NO是3e给体，性质类似于CO (D)NO是3e给体，性质类似于O2 1-3树木通过光合作用吸收大气中C02,14℃会被“固定”在树木组织中，其含量会按照半衰期 为5730年的一级衰变反应逐渐减少。现从一棵古树中取样，测得其14℃含量仅为大气C02 中14℃含量的54.9%，根据这一数据，推算该树的大致年龄是()。 (A)3436年 (B)4957年 (C)5631年 (D)6583年 1-4柠檬酸(H3A)是一种三元有机酸，广泛存在于柑橘类水果中。已知其pKa1=3.13,pKa2=4.77, pK3=6.40。在pH=4.77的水溶液中，下面各种型体分布分数关系正确的是()。 (A)8H2A=6H2A=0.50 (B)0H2A=6HA2-=0.50 (C)6H3A=0H2A=0.33 (D)6HA2-=6A3-=0.33 1-5下列哪组物质在水中均可水解且遵循相同的水解机制的是()。 (A)NCl3和PCl3 (B)BCI3和NF3 (C)CCl4和SnCl4 (D)SiCl4和TiCl4 1-6重要的有机中间体E可通过如下路线合成。 CHO D (负离子) NO 下列说法不正确的是()。 CS出卷网 3亿人在用的扫描AP "扬子石化杯"第39届中国化学奥林匹克（初赛）选拔赛暨2025年江苏赛区复赛试题 共6页 2 (A)化合物A的不饱和度为6 (B)A→B转化的反应类型是亲核取代反应 CHO (C)副产物C的分子式为C6H1S2O2 四活性中间体D的结构式为C 1-7化合物X、Y、Z分别在2,2,2，-三氟乙醇2,6-二甲基吡啶条件下发生溶剂解反应时，反应前 后手性碳中心C7的构型保持不变。 Mos Meo 2.6-lutidine CFaCH2OH 下列对于X、Y、Z在发生该溶剂解反应时的相对速率快慢顺序判断正确的是()。 (A) X>Y>Z (B)Y>X>Z (C)Z>Y>X D)不能确定 第2题(18分)杂双核配合物与单核配合物相比，其氧化还原、催化、光学等性质可进一步被 调控。以含多醚基团的Scif碱镍单核物种为前体，与第二种金属阳离子M*作用，可得到摩 尔比1：1的Ni-M杂双核配合物。 合成方法如下：向圆底烧瓶中加入前体A(1g,5mmol),前体 B(0.225g,2.6mmol),Ni(0Ac24H20(0.634g,2.6mmol)和100 mL乙醇，搅拌回流20h。反应结束后，真空除去乙醇，再经重结 晶等操作后得到单核配合物D。配合物D元素分析结果如下(%)： B C,55.60(57.51);H,5.86(6.03);N,5.64(5.59)(括号中数值为理论 值)；单晶X-射线衍射分析表明D中Ni)为平面四边形配位构型。N2氛围下，将D与M(OT)。 QM:第二种金属阳离子，OTf:CF3SO3)按一定的投料比在CH3CN溶剂中反应30mi,可得 到相应双核配合物E。以Li计为例，E元素分析结果如下(%)：C,45.43(45.69);H,4.66(4.60); N,4.57(4.26。 2-1画出配合物D的结构示意图，并指出N+的杂化轨道类型及配合物D有无磁性？ 2-2以L计为例，画出异双核配合物的结构示意图，并比较配体与N2+、L形成的化学键键型 有何不同？ 2-3离子半径数据如下：Li计0.76A,Na1.02A,K+1.38A,Sr2+1.26A,Ca2+1.0A,Zn2+0.74 A,La3种1.16A,Lu3+0.97A。虽然以上阳离子半径变化范围较大，但均可与配合物D形 成稳定杂双核配合物。 2-3-1从配体结构角度，简述其可形成多种双核配合物的主要原因。 2-3-2类似的环状冠醚配体难以和L计形成配合物 ... ...