章复习 单元大概念 键角大小比较 比较键角大小：一看中心原子杂化类型；二看中心原子的孤电子对数；三看元素的电负性大小。 (1) 杂化类型：sp杂化的键角＞sp2杂化的键角＞sp3杂化的键角。如CH4、BF3、CO2中心原子分别采取sp3、sp2和sp杂化，则键角大小为CH4∠H—C—H(小于120°)。 大π键 1. 多原子分子中相互平行的p轨道的电子云重叠在一起构成一个整体，p电子在多个原子间运动形成的π键简称为大π键。整个体系亦称为“共轭体系”。“共轭体系”能量较低，结构较稳定。 2. 表达式：Π(m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数)。如 分子中大π键表示为Π。 3. 有机分子中大π键的类型 (1) π－π共轭(结构中单键、双键交替) ①CH2==CH—CH==CH2 ② ③ ④ (2)p－π共轭(自由基) ① ② ③ ④ [说明]①p－π共轭解释了丙烯、甲苯中α－H的活泼性。 ②p－π共轭解释了苯酚具有弱酸性。 ③以吡啶(为例，先写出所有σ键：，补足未成键电子：，5个C原子提供5个电子、1个N原子提供1个电子形成Π。 4. 常见分子(或离子)的大π键 分子或离子 大π键 O3、SO2、NO Π CO2、OCN－、SCN－、NO、N、N2O 2个Π SO3、BF3 Π CO、NO 苯、 Π 、、、 Π CH2==CH—CH==CH2 Π 中心原子杂化类型迁移的判断方法 范德华力、氢键、共价键的比较 范德华力 氢键 共价键 作用粒子 分子 H与N、O、F等 原子 强度 共价键>氢键>范德华力 影响因素 组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大 形成氢键元素的电负性 原子半径 对物质性质的影响 影响物质的熔、沸点，溶解度等物理性质 分子间氢键使物质熔、沸点升高，溶解度增大 键能越大，物质的稳定性越强 【σ键和π键的判断及其数目的计算】 1. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。 (1) (2024·浙江卷)Cl2中共价键的电子云图：( ) (2) (2024·山东卷)p－p π键形成的轨道重叠示意图：( ) (3) (2023·辽宁卷)11.2 L CO2含π键数目为NA( ) (4) (2022·北京卷)H2分子的共价键是s－s σ键，Cl2分子的共价键是s－p σ键( ) (5) (2022·海南卷)CH3COOH分子中只有σ键( ) (6) (2022·天津卷)一个N2H4分子中有4个σ键( ) 2. (1) (2020·江苏卷)柠檬酸的结构简式为。1 mol柠檬酸分子中碳原子与氧原子形成的σ键的数目为_____mol。 (2) (2018·全国卷)LiAlH4中，存在_____(填字母)。 A. 离子键 B. σ键 C. π键 D. 氢键 (3) (2022·湖北卷)H2C==CH2CH3CH2Br，反应中，乙烯的碳碳_____键断裂(填“π”或“σ”)。 【键参数】 3. (1) (2022·全国甲卷)聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因_____。 (2) (2022·北京卷)比较SO和H2O分子中的键角大小并给出相应解释：_____ _____。 (3) (2024·北京卷)人工固氮是高能耗的过程，结合N2分子结构解释原因：_____ _____。 【大π键】 4. (1) (2018·海南卷)SO2中共价键的类型有_____。 (2) (2017·全国Ⅲ卷)Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在_____。 【VSEPR模型与中心原子杂化类型】 5. 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。 (1) (2024·东三省卷)PCl3的空间结构：平面三角形( ) (2) (2024·浙江卷1月)SO2的价层电子对互斥(VSEPR)模型：( ) (3) (2024·山东卷)O3分子的球棍模型：( ) (4) (2023·辽宁卷)BeCl2的空间 ... ...
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