12.(14分) 碘单质微溶于水，易溶于KI溶液，易升华。碘单质或其化合物（如K1、KIO3等）与待 测物质之间的氧化还原反应常用于定量分析待测物质的含量，这种方法称为碘量法。 t如：2+2Na2S2O3=2Nal+Na2S4O6。 【碘单质的实验室制法 将过量的KI溶液与CSO4溶液混合，Cl沉淀后倾出上层清液，在上层清液中通入水 蒸气蒸馏出碘，经干燥升华即得。其制备原理如下：4K+2CuS04=2Cu山+2KSO4+I2↓ (1)完成上述反应所需要的仪器为 B (2)实验中加入的KI溶液要过量，其目的是 Ⅱ.KI溶液浓度的标定 步骤A:取未知浓度的KI溶液25.00mL溶液，用稀HCl处理后，再与10.00 mL a mol-L1 的KIO3溶液（过量）反应： 步骤B:将所得的溶液煮沸直至溶液呈无色： 步骤C:往步骤B所得溶液中加入过量的KI溶液进行反应： 步骤D:往步骤C所得溶液中加入指示剂，用b mol-L-Na2S2O,溶液滴定至终点。 平行测定三次，平均每次消耗Na2SzO,溶液cmL。 (3)写出步骤A中反应的离子方程式： (4)步骤B中煮沸的目的是 (5)步骤A之后不能直接用Na2S2O,溶液滴定，原因是 高三化学试卷第6页.（共10页） (6)碘量法测定中专用的一种锥形瓶叫碘量瓶，在锥形瓶口上使用磨口塞子密封。观 察如图所示的碘量瓶，说明使用碘量瓶的优点。 图1具塞锥形瓶 图2碘量瓶 图3局部放大后示意图 (7)该未知浓度的KI溶液的物质的量浓度为 (用含a、b、c的代数式表达)。 Ⅲ.碘及其化合物结构分析 (8)依据VSEPR理论预测，、lC的中心原子杂化轨道类型是 (9)碘的晶体结构（长方体）如下图所示. ①品胞中碘分子的空间取向有 种： ②晶胞中每个底面实际占有碘原子数为 13.(14分) 以下是合成某种药物的关键中间体制备路线： OH I)NaBH.AcOH, H.N T亚，65℃ A1CL.165℃ Na,CO,(aq),rt 2)HCI NH-HCI 3 I)n-BuLi.LiCl, HCH0,55℃ THf,C0-70℃ HO NH-HCI MeOH,H,O 2-PrOH,HCL,,40℃ NH.HCI 5 回答下列问题： (1)化合物3中含氧官能团名称为 (2)2→3中加入Na2C03溶液可以增大产率，原因是 (3)3→4的反应类型有 (4)4→5的化学方程式为 (5)5→6(MeOH,H20为溶剂)生成物中，除6外，还有 (写化学式) (6)n-BuLi代表正丁基锂，请写出其键线式 (7)3的同分异构体很多，其中符合下列条件的结构有 种： ①苯环上连有两个氯原子且处于间位②分子中两个氯原子化学环境相同③能发生 银镜反应且其水解产物之一也能发生银镜反应④含有氨基但不含甲基 上述同分异构体中，含有手性碳原子的结构简式为 (写一种)。
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