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课件网) 专题二十三 有机合成路线的设计、有机综合推断 [考试要点] 1.掌握常见官能团间的相互转化。 2.掌握有机合成路线的设计。 3.掌握有机物的命名，识别官能团。利用信息能推断有机物。 考点一 有机合成路线的设计 1．有机合成中官能团的引入(或转化) 引入(或转化)的官能团 常见的反应过程 —OH ①烯烃与水加成( ＋H2O)；②卤代烃水解 (R—X＋NaOH)；③醛与氢气加成(R—CHO＋H2)；④酮与氢气加成(RCOR′＋H2)；⑤酯的水解(R—COOR′＋H2O) 引入(或转化)的官能团 常见的反应过程 —X ①烷烃卤代(X2、光照)；②烯(炔)烃加成(X2或HX)；③醇的取代反应(浓HX溶液) ①R—OH和R—X的消去反应(—OH、—X所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子)；②炔烃不完全加成 引入(或转化)的官能团 常见的反应过程 —CHO ①某些醇(R—CH2OH)的氧化；②烯烃的氧化；③炔烃氧化；④糖类水解 —COOH ①醛的氧化(R—CHO＋O2)；②苯的同系物被KMnO4(H＋)氧化；③羧酸盐(RCOONa)酸化；④酯的水解(RCOOR′＋H2O) —COO—(酯基) 酯化反应 2.有机合成中官能团的保护 依据官能团的化学性质，确定其保护方法 官能团 官能团的性质 保护方法 酚羟基 (—OH) 易被氧气、臭氧、H2O2溶液、酸性高锰酸钾溶液氧化 ①用NaOH溶液将酚羟基先转化为酚钠，然后再酸化重新转化为酚，如 ②用碘甲烷先转化为醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚，如 官能团 官能团的性质 保护方法 碳碳双键 易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、H2O2溶液、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用NaOH的乙醇溶液在加热条件下通过消去反应重新转化为碳碳双键 官能团 官能团的性质 保护方法 醛基 (—CHO) 易被氧化 用乙醇(或乙二醇)进行保护： 氨基 (—NH2) 易被O2、O3、H2O2溶液、KMnO4(H＋)溶液氧化 先用盐酸转化为盐酸盐，再用NaOH溶液重新转化为氨基 3．有机合成中碳链的增长和缩短 类型 应用示例 增长 碳链 类型 应用示例 增长碳链 (该反应被称为“羟醛缩合反应”) 类型 应用示例 缩短 碳链 1．[2023·湖南卷，18(7)]含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一种合成该类化合物的路线如下(部分反应条件已简化)： 回答下列问题： 甲苯与溴在FeBr3催化下发生反应，会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯。依据由C到D的反应信息，设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线 (无机试剂任选)_____。 解析：由C→D可知，—SO3H为对位定位基，则先令 和浓硫酸发生取 代反应生成 再和液溴发生取代反应生成 ，最后 使 水解得到 2．[2022·河北卷，18(6)]已知：(ⅰ)手性碳原子是指连有四个不同原子或原子团的碳原子 是一种姜黄素类似物，以香兰素 和环己烯( )为原料，设计合成W的路线： _____(无机及两个碳以下的有机试剂任选)。 解析：根据题给已知信息(ⅲ)，目标物质W可由2分子 与1分子 合成。 根据已知信息设计合成路线 1．已知： ，试写出由1，3-丁二烯和乙炔为原料 (无机试剂及催化剂任用)合成 的合成路线(用结构简式表示有 机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)：_____。 解析：CH2===CHCH===CH2和HC≡CH发生加成反应生成 和 溴单质发生加成反应生成 发生水解反应生 成 ，其合成路线见答案。 2．已知： ， 设计由苯甲醇( )为原料合成化合物 的路线 (其他试剂任选)：_____。 解析：由苯甲醇为原料合成化合物 ， 可由 发生酯化反应得到， 发生水解反应得到， 可由苯甲醛和HCN发生加成反应得到，苯甲醇发生氧化反应生成苯甲醛，其合成路线见答案。 从有机转化关系中提取信息设计合成路线 3．化合物J是一种医药中间体，实验室中J的一种合成路线如下： 已知： (其中R1、R2为烃基或氢原子，R3为烃 ... ...
