苏教版高中化学选择性必修3专题5药物合成的重要原料——卤代烃、胺、酰胺第3单元有机合成设计课件

(课件网) 专题 5 药物合成的重要原料———卤代烃、胺、酰胺 第三单元　有机合成设计 （2）苯和苯酚溴代反应的比较 项目 苯 苯酚 反应物 液溴、苯 溴水、苯酚 反应条件 FeBr3作催化剂 不需催化剂 被取代的氢原子数 1个 3个 反应速率 慢 快 重要有机物之间的相互转化 有机合成中碳骨架的变化 1.碳链的增长 （1）炔烃 （2）醛或酮 带正电荷的原子或原子团连接在氧原子上，带负电荷的原子或原子团连接在碳原子上。 （3）羟醛缩合反应 醛分子中在醛基邻位碳原子上的氢原子（α－H）受羰基吸电子作用的影响，具有一定的活泼性。 2.碳链的缩短 氧化反应可以使烃分子链缩短。 （1）烯烃 （2）炔烃 有机合成中官能团的转化 1.官能团的引入 常见的引入官能团的反应类型有取代、加成、消去、氧化还原反应等。 （1）引入—OH生成醇的反应有烯烃与H2O加成，卤代烃水解，酯水解，酮、醛与H2加成等。 （2）引入 的反应有醇与卤代烃的消去反应等。 2.官能团的保护 含有多个官能团的有机物在进行反应时，非目标官能团也可能受到影响。此时需要将该官能团保护起来，先将其转化为不受该反应影响的其他官能团，反应后再转化复原。 有机物基团间的相互影响 1.有机分子内原子或原子团的相互影响 （1）链烃基对苯环的影响 甲苯发生硝化反应的产物是三硝基甲苯，而同样条件下苯发生硝化反应只能生成一硝基苯。 2.苯酚分子中苯环与羟基的相互影响 （1）在苯酚分子中，苯环影响了羟基上的氢原子，促使它比乙醇分子中羟基上的氢原子更易电离，使溶液显弱酸性，电离方程式为 ， 其酸性体现在苯酚能与NaOH反应，而乙醇不能与NaOH反应。 （2）苯酚分子中羟基对苯环产生影响，使其邻、对位上的氢原子更活泼，更容易被其他原子或原子团取代。 （2025 江苏徐州市第七中学高二期中）分析以下反应，下列推论不正确的是（　　） A.甲苯比苯容易硝化，硝基苯比苯难硝化 B.甲基为吸电子基，硝基为推电子基，对 苯环产生的影响不同 C.甲基使苯环上与甲基处于邻、对位的氢 原子活化而易被硝基取代 D.硝基使苯环上与硝基处于邻、对位的氢原子比 间位的更难被硝基取代 根据反应需要的温度可知，甲苯比苯容易硝化，硝基苯比苯难硝化，A正确；甲基为推电子基，硝基为吸电子基，B错误；甲苯发生硝化反应时，产物 的量很少，以 为主，说明甲基使苯环上与甲基处于 邻、对位的氢原子活化而易被硝基取代，C正确；硝基苯发生硝化反应时，产物 的量很少，主要生成 ，说明硝基使苯环上与硝基处于 邻、对位的氢原子比间位的更难被硝基取代，D正确。 B　 预测有机化合物性质的一般思路 　　首先要找出官能团，然后从键的极性、碳原子的饱和度以及基团之间的相互影响等角度，进一步分析并预测有机化合物的性质；还要关注反应条件及所用的溶剂等。 （2）酚羟基的保护 由于酚羟基极易被氧化，经常先将酚羟基通过酯化反应转化为酯保护起来，待氧化过程完成后，再通过水解反应将酚羟基恢复；或通过形成酚钠的形式保护酚羟基： （4）醛基的保护 醛与醇反应生成缩醛： 生成的缩醛比较稳定，与稀碱和氧化剂均难反应，但在稀酸中微热，缩醛会水解为原来的醛。 有机合成中，在引入官能团的同时还要注意对非目标官能团的保护。已知烯烃中碳碳双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其进行保护。其保护过程可如下所示： 有机合成的分析方法 1.有机合成的过程 （1）正合成分析法 （2）逆合成分析法 此法的基本思路是将目标分子中的化学键切断或转换官能团，推出拟合成目标分子的前体，再根据前体推出最初的原料。 （3）综合比较法 此法将正向和逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得到最佳的合成路线。 2. ... ...