2018年全国卷高考化学复习专题突破《四大平衡常数》(原卷+解析卷)

2018年全国卷高考化学复习专题突破《四大平衡常数》 一、水的离子积常数 1.水的离子积常数的含义:H2O?H＋＋OH－ 表达式:25 ℃时,Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14. 2.对Kw的理解 (1)Kw适用于纯水、稀的电解质(酸、碱、盐)水溶液. (2)恒温时,Kw不变;升温时,电离程度增大(因为电离一般吸热),Kw增大. 二、电离平衡常数(Ka、Kb) 1.电离平衡常数的含义 如对于HA?H＋＋A－,Ka＝;BOH?B＋＋OH－,Kb＝. 2.K值大小的意义 相同温度下,K值越小表明电离程度越小,对应酸的酸性或碱的碱性越弱. 3.影响K值大小的外因 同一电解质,K值只与温度有关,一般情况下,温度越高,K值越大;此外对于多元弱酸来说,其Ka1?Ka2?Ka3. 归纳总结 1.电离平衡常数的拓展应用 (1)根据电离常数判断电离平衡移动方向 弱酸(或弱碱)溶液稀释时,平衡会向电离的方向移动,但为什么会向电离的方向移动却很难解释,应用电离常数就能很好地解决这个问题.如对CH3COOH溶液进行稀释:21世纪教育网版权所有 CH3COOH ? H＋　＋　CH3COO－ 原平衡: c(CH3COOH) c(H＋) c(CH3COO－) 假设稀释 至n倍后: Qc＝＝＝1) 所以电离平衡向电离方向移动 (2)计算弱酸(或弱碱)溶液中H＋(或OH－)浓度 已知25 ℃时CH3COOH的电离常数Ka＝1.75×10－5,则25 ℃时0.1 mol/L的CH3COOH溶液?H＋+CH3COO－,Ka＝,由于水电离出的H＋浓度很小,可忽略不计,故c(H＋)＝c(CH3COO－),而CH3COOH的电离程度很小,CH3COOH的平衡浓度与0.1 mol·L－1很接近,故可进行近似计算.c2(H＋)＝0.1×Ka,c(H＋)＝mol/L≈1.32×10－3 mol/L. 2.Kw、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 (1)一元弱酸强碱盐:Kh＝Kw/Ka; (2)一元弱碱强酸盐:Kh＝Kw/Kb; (3)多元弱碱强酸盐,如氯化铁:Fe3＋(aq)+3H2O(l)?Fe(OH)3(s)+3H＋(aq),Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋). 将(Kw)3＝c3(H＋)×c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除,消去c3(OH－)可得Kh＝(Kw)3/Ksp. 三、水解平衡常数(Kh) 1.水解平衡常数的含义 A－＋H2O?HA＋OH－,达到平衡时有Kh＝＝.同理,强酸弱碱盐水解平衡常数与弱碱电离平衡常数Kb的关系为Kh＝.【来源：21·世纪·教育·网】 2.影响Kh的因素 Kh值的大小是由发生水解的离子的性质与温度共同决定的;温度一定时,离子水解能力越强,Kh值越大;温度升高时,Kh值增大;对于多元弱酸阴离子或多元弱碱阳离子来说,其Kh1?Kh2?Kh3. 四、溶度积常数(Ksp) 1.溶度积常数Ksp的表达式 对于组成为AmBn的电解质,饱和溶液中存在平衡AmBn(s)?mAn＋(aq)＋nBm－(aq),Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－). 2.影响Ksp大小的因素 对于确定的物质来说,Ksp只与温度有关;一般情况下,升高温度,Ksp增大. 3.溶度积规则 当Qc>Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的平衡;当Qc＝Ksp时,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;当Qc