有机衍变合成

２００８届高三化学总复习教案 专题四 各类有机物间的衍变关系和有机合成 【夯实基础】 一、各烃的衍生物间的相互转化关系 试分析各物质的类别 X属于 ，A属于 ， B属于 ，C属于 。 〖练〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示： 试写出X的结构简式 〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示： 试写出X的结构简式 二、有机合成 　（一）基本知识 1、官能团的引入： 引入官能团 有关反应 羟基-OH 烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解 卤素原子（－X） 烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO- 酯化反应 其中苯环上引入基团的方法： 2、官能团的消除 （1）．通过加成清除不饱和键； （２）．通过消去、氧化、酯化等消除醇羟基； （３）．通过加成或氧化清除醛基。 3、官能团的转换 卤代烃、醇、烯烃的有机三角关系，体现了加成与消去的转化关系，此关系是由烃向烃的衍生物转变、单官能团向多官能团转变及改变官能团位置的交通枢纽。卤代烃、醇、烯烃是其它官能团的前体。 ４、官能团的保护 在有机合成中，当某步反应发生时，原有需要保留的官能团可能也发生反应（官能团遭到破坏），从而达不到预期的合成目标，因此必须采取措施，保护官能团，待反应完成后再复原。官能团保护必须符合下列要求： a ．只有被保护基团发生反应（保护），而其它基团不反应； b ．被保护的基团易复原，复原的反应过程中不影响其它官能团。 例如：防止醇羟基（或羧基）被氧化（碱性条件下反应），可利用酯化反应生成酯，从而达到保护羟基（或羧基）的目的。 【例１】（2007，上海，29）以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G。请完成下列各题： （1）写出反应类型：反应①_____反应④_____ （2）写出反应条件：反应③_____反应⑥_____ （3）反应②③的目的是：_____ （4）写出反应⑤的化学方程式：_____。 （5）B被氧化成C的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是 （写出一种物质的结构简式），检验该物质存在的试剂是_____。 （6）写出G的结构简式_____。 【解析】此题考查的是常见有机反应类型，包括加成反应、卤代烃的水解、醇的氧化、卤代烃的消去、烃的卤代、缩聚反应等。在醇被氧化时，为了防止其中的碳碳双键被氧化，而在氧化前用HCl与双键加成，在后续步骤中利用消去反应在原先位置恢复碳碳双键。B被氧化成C的过程中，可能发生部分氧化，因此会有多种产物，如HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH等，可以用检验醛类物质的方法检验这些物质。 〖答案〗（1）加成反应 取代反应 （2）NaOH/醇溶液（或KOH醇溶液） NaOH/水溶液 （3）防止双键被氧化 （4）CH2＝CHCH2Br＋HBr→CH2Br－CH2－CH2Br （5）HOCH2CHClCH2CHO或OHCCHClCH2CHO或OHCCHClCH2COOH 新制氢氧化铜悬浊液 （6） 【例2】 已知烯烃中C==C双键在某些强氧化剂作用下易发生断裂，因而在有机合成中有时需要对其保护。保护的过程可简单表示如下： ① ② 又知卤代烃在碱性条件下易发生水解，例如：CH3CH2Cl+H2OCH3CH2OH+HCl，但烯烃中在酸性条件下才能与水发生加成反应。现用石油产品丙烯及必要的无机试剂合成丙烯酸，设计的合成流程如下： CH2CH==CH2 请写出②③④三步反应的化学方程式。 【解析】：认真审题，获取有用信息，挖掘隐含信息（反应①），结合旧知（有机物的相互转变），逐步解题。 由CH3CH==CH2CH2==CH—COOH可知合成的关键在于双键如何保 ... ...