6道主观大题组合练(四) 16．目前碘酸钾被广泛应用于食盐加碘。一种由含碘废水制取碘酸钾的工艺如下： (1)检验“含碘废水”中是否含有单质I2，常用的试剂是 _____。 (2)通入SO2的目的是将I2还原为I－，该反应的离子方程式为_____。 (3)滤渣1的成分为_____。 (4)“制KI(aq)”时，Fe2＋会水解形成胶状物吸附KI，造成I－的损失。已知此温度下，KW＝1.0×10－13，Ksp[Fe(OH)2]＝9.0×10－15。现测得溶液中c(FeI2)为0.9 mol·L－1，为减少I－的损失，起始时，加入K2CO3必须保持FeI2溶液的pH不大于_____。 (5)“制KIO3溶液”时，发生反应的离子方程式为_____。 (6)KCl、KIO3的溶解度曲线如图所示。由KIO3溶液得到KIO3晶体的方法为_____。 解析：由流程图可知，含碘废水通入SO2将I2还原为I－，Cu2＋和I－发生反应生成CuI和I2，总反应为2SO2＋I2＋2Cu2＋＋4H2O===2CuI↓＋2SO＋8H＋，过滤后得到CuI固体；向CuI固体中加入Fe粉和水置换出铜并生成FeI2溶液，过滤后得到滤渣为过量的铁和生成的铜；向FeI2溶液中加入K2CO3溶液制取KI；在KI溶液中加入H2O2和H2SO4，将I－氧化为I2；I2和Cl2在碱性条件下反应生成KIO3，KIO3溶液通过蒸发浓缩，降温结晶得到KIO3晶体。 (1)碘遇淀粉溶液变蓝，所以检验I2，常用的试剂是淀粉溶液。 (2)SO2将I2还原为I－，本身被氧化为SO，离子方程式为SO2＋I2＋2H2O===SO＋2I－＋4H＋。 (3)根据以上分析，滤渣1的成分为Fe、Cu。 (4)Fe2＋会水解形成胶状物吸附KI，造成I－的损失，为减少I－的损失，防止生成Fe(OH)2，需要控制溶液的pH，根据Ksp[Fe(OH)2]＝c(Fe2＋)·c2(OH－)＝9.0×10－15，得c(OH－)＝ mol·L－1＝10－7 mol·L－1，则c(H＋)＝＝1.0×10－6 mol·L－1，pH＝－lg 10－6＝6.0，即加入K2CO3必须保持FeI2溶液的pH不大于6.0。 (5)I2和Cl2在碱性条件下反应生成KIO3，离子方程式为5Cl2＋I2＋12OH－===2IO＋10Cl－＋6H2O 。 (6)由溶解度曲线可知KIO3在常温下的溶解度较小，故由KIO3溶液得到KIO3晶体的方法为蒸发浓缩，降温结晶。 答案：(1)淀粉溶液 (2)SO2＋I2＋2H2O ===SO＋2I－＋4H＋(或2SO2＋I2＋2Cu2＋＋4H2O ===2CuI↓＋2SO＋8H＋) (3)Fe、Cu (4)6.0 (5)5Cl2＋I2＋12OH－===2IO＋10Cl－＋6H2O (6)蒸发浓缩，降温结晶 17．氟喹诺酮是人工合成的抗菌药，其中间体G的合成路线如下： (1)G中的含氧官能团为_____和_____(填名称)。 (2)由C→D的反应类型是_____。 (3)化合物X(分子式为C3H7N)的结构简式为_____。 (4)B和乙醇反应的产物为H(C8H6FCl2NO2)，写出满足下列条件的H的一种同分异构体的结构简式： _____。 Ⅰ.是一种α-氨基酸； Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢，且分子中含有一个苯环。 解析：(1)由G的结构，可知其含有的含氧官能团有：酯基、羰基。 (2)对比C、D的结构，可知C中酰氯中氯原子被—CH(COOC2H5)2替代生成D，属于取代反应。 (3)化合物X的分子式为C3H7N，对比F、G的结构，F中—OCH3被替代生成G，同时生成甲醇，则X结构简式为。 (4)H(C8H6FCl2NO2)的一种同分异构体满足：Ⅰ.是一种α-氨基酸，说明氨基、羧基连接同一碳原子上，Ⅱ.分子中有4种不同化学环境的氢，且分子中含有一个苯环，由于氨基、羧基中共含有的3个H原子是2种化学环境不同的氢，故另外3个H原子有2种不同的氢，应存在对称结构，H的同分异构体结构简式可能为或或或。 答案：(1)羰基 酯基 (2) 取代反应 (3) (4) 或 或 或 (5) 18．为测定某三价铁配合物{化学式表示为Ka[Feb(C2O4)c]·xH2O}的组成，做了如下实验： 步骤1：称量1.964 0 g Ka[Feb(C2O4)c]·xH2O晶体，配制成250.00 mL溶液。 步骤2：取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入1 mol·L－1 H2SO4 5.00 mL，加热到70～85 ℃，用0.010 00 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至终点(5C2O ... ...
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