2021届高考化学精选考点突破：水溶液中的离子平衡（解析版）

水溶液中的离子平衡 1．(2021届·湖北高三月考)某温度下，向10 mL 0.1 mol·L-1 NaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-1 K2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-1 AgNO3溶液。滴加过程中pM[pM=-lgM，M为c(Cl-)或c()]与所加AgNO3溶液体积之间的关系如图所示。已知Ag2CrO4为深红色沉淀，100.1≈1.259，≈1.265。下列说法错误的是(　　) A．a1、b、c三点所示溶液中c(Ag+)：b>c>a1 B．若将上述NaCl溶液的浓度改为0.2 mol·L-1，则a1点会平移至a2点 C．若将a1与b点溶液混合，则有AgCl与Ag2CrO4固体析出 D．用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂 【答案】C 【解析】根据pM=－lgc(Cl-)或pM=－lgc(CrO42－)可知，c(CrO42－)越小，pM越大。根据图像，向10 mL 0.1 mol·L-lNaCl溶液和10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4溶液中分别滴加0.1 mol·L-lAgNO3溶液。当滴加10 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液时，氯化钠恰好反应，滴加20 mL0.1 mol·L-lAgNO3溶液时，K2CrO4恰好反应，因此al所在曲线为氯化钠，b、c所在曲线为K2CrO4。A项，al点恰好反应，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，则c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b点c(Ag+)=2× 10－4mol·L-l，c点，K2CrO4过量，c(CrO42－)约为原来的1/4，则c(CrO42－)= 0.025mol·L-l，则c(Ag+)==×10－5mol·L-l，al、b、c三点所示溶液中b点的c(Ag+)最大，A正确；B项，温度不变，氯化银的溶度积不变，若将上述NaCl溶液浓度改为0.2mol·L－1，平衡时，－lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的2倍，因此a1点会平移至a2点，B正确；C项，将a1与b点溶液混合，AgCl沉淀出来， 银离子量不足，Ag2CrO4不能沉淀．C错误；D项，根据上述分析，当溶液中同时存在Cl-和CrO42-时，加入硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时，可用K2CrO4溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成Ag2CrO4为红棕色沉淀，D正确。故选C。 2．(2021届·浙江绍兴市诸暨中学高三月考)常温下，0.2mol?L-1Na2CrO4溶液中，H2CrO4、CrO42-、Cr2O72-和HCrO4-的分布曲线如图所示。 (已知：2 CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O)，下列叙述错误的是( ) A．曲线M表示pH与CrO42-的变化关系 B．Ka2(H2CrO4)为10-1 C．HCrO4-的电离程度大于水解程度 D．pH=2和pH=5时，2 HCrO4- Cr2O72-+H2O的平衡常数相等 【答案】B 【解析】A项，碱性增强， 2 CrO42- +2H+= Cr2O72-+H2O逆向移动，c (Cr2O72- )增大，所以曲线M表示pH与CrO42-的变化关系，故A正确，不符合题意；B项， ，当c(Cr2O72-) =c (HCrO4-)即Q与M的交叉点时， Ka2=c(H+)≈10-8.5=100.5×10-7，所以Ka2 ( H2CrO4 )的数量级为10-7 ，故B错误，符合题意；C项，由图可知当c ( H2CrO4) =c (HCrO4- )即H2CrO4与Q的交叉点时， Ka1 ( H2CrO4) =c(H+)≈10-1，HCrO4-的水解常数 =10-13< 10-8.5，所以HCrO4-的电离程度大于水解程度，故C正确，不符合题意；D项，平衡常数K只与温度有关，温度不变，则K不变，所以pH=2和pH= 5时， 2 HCrO4- Cr2O72-+H2O的平衡常数相等， 故D正确，不符合题意。故选B。 3．(2021届·四川省仁寿第二中学高三月考)室温下，向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lgc(Ba2+)与的变化关系如图所示。下列说法正确的是( ) (已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10－7、5.6×10－11) A．a对应溶液的pH小于b B．b对应溶液的c(H+)=4.2×10－7mol·L-1 C．a→b 对应的溶液中减小 D．a 对应的溶液中一定存在：2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(HCO3-)+c(Cl-)+c(OH-) 【答案】D 【解析】A项，温度不变水解平衡常数不变，，则横坐标数值越大，溶液中c(OH-)越小，溶液的pH值越小，则溶液的pH：a点大于b点，故A错误；B项，b点=2，则＝=，c(H+)=5.6×10-11×100=5.6×10-9，故B错误；C项， ... ...