成功之路系列之2020-2011年高考真题分类汇编-有机推断（解析版）

中小学教育资源及组卷应用平台 成功之路系列之2020-2011年高考真题分类汇编-有机推断（解析版） 有机推断 1．（2020年新课标Ⅲ）苯基环丁烯酮( PCBO)是一种十分活泼的反应物，可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生[4+2]环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物(E)，部分合成路线如下： 已知如下信息： 回答下列问题： （1）A的化学名称是_____。 （2）B的结构简式为_____。 （3）由C生成D所用的试别和反应条件为_____；该步反应中，若反应温度过高，C易发生脱羧反应，生成分子式为C8H8O2的副产物，该副产物的结构简式为_____。 （4）写出化合物E中含氧官能团的名称_____；E中手性碳(注：连有四个不同的原子或基团的碳)的个数为_____。 （5）M为C的一种同分异构体。已知：1 mol M与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳；M与酸性高锰酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M的结构简式为_____。 （6）对于，选用不同的取代基R'，在催化剂作用下与PCBO发生的[4+2]反应进行深入研究，R'对产率的影响见下表： R' —CH3 —C2H5 —CH2CH2C6H5 产率/% 91 80 63 请找出规律，并解释原因_____。 答案：（1）2?羟基苯甲醛(水杨醛) （2） （3）乙醇、浓硫酸/加热 （4）羟基、酯基 2 （5） （6）随着R'体积增大，产率降低；原因是R'体积增大，位阻增大 解析：根据合成路线分析可知，A()与CH3CHO在NaOH的水溶液中发生已知反应生成B，则B的结构简式为，B被KMnO4氧化后再酸化得到C()，C再与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D()，D再反应得到E()，据此分析解答问题。 （1）A的结构简式为，其名称为2-羟基苯甲醛(或水杨醛)； （2）根据上述分析可知，B的结构简式为； （3）C与CH3CH2OH在浓硫酸加热的条件下发生酯化反应得到D()，即所用试剂为乙醇、浓硫酸，反应条件为加热；在该步反应中，若反应温度过高，根据副产物的分子式可知，C发生脱羧反应生成； （4）化合物E的结构简式为，分子中的含氧官能团为羟基和酯基，E中手性碳原子共有位置为的2个手性碳； （5）M为C的一种同分异构体，1molM与饱和NaHCO3溶液反应能放出2mol二氧化碳，则M中含有两个羧基(—COOH)，又M与酸性高锰酸钾溶液溶液反应生成对二苯甲酸，则M分子苯环上只有两个取代基且处于对位，则M的结构简式为； （6）由表格数据分析可得到规律，随着取代基R′体积的增大，产物的产率降低，出现此规律的原因可能是因为R′体积增大，从而位阻增大，导致产率降低。 2．（2018新课标Ⅱ卷）以葡萄糖为原料制得的山梨醇（A）和异山梨醇（B）都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物，由葡萄糖为原料合成E的路线如下： 回答下列问题： （1）葡萄糖的分子式为_____。 （2）A中含有的官能团的名称为_____。 （3）由B到C的反应类型为_____。 （4）C的结构简式为_____。 （5）由D到E的反应方程式为_____。 （6）F是B的同分异构体，7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠可释放出2.24 L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有_____种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为_____。 答案：（1）C6H12O6 （2）羟基 （3）取代反应 （4） （5） （6）9 解析：葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，A在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成B，B与乙酸发生酯化反应生成C，根据C与D的分子式可知C生成D是C分子中另一个羟基与硝酸发生酯化反应，D在氢氧化钠溶液中水解生成E，据此解答。 （1）葡萄糖的分子式为C6H12O6。 （2）葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成A，因此A中含有的官能团的名称为羟基。 （3）由B到C发生酯化反应，反应类型为取代反应。 （4 ... ...