2020-2021学年高中化学竞赛第四章配位化合物课件共34张

(课件网) 第4章 配合物（配位化合物） 4-1 配位化合物的基本概念 一　配合物的组成 内层:中心体(原子或离子)与配体以配位键组成的复杂 化学质点———也称为配离子 外层：与内层电荷平衡的相反离子，与内层以离子键相 连。 [Cu(NH3)4]SO4 内层 中心体：具有空轨道能接受孤对电子的离子或（原子），如Fe3+、Cr3+、Zn2+、Ag+、 大多为过渡元素金属阳离子，也可是中性原子如：Ni(CO)4、Fe(CO)5 配体：含孤对电子对的分子或离子，如NH3、H2O、CN- 中心 体 配体 外层 配位原子 配位原子：配体中具有孤对电子对的原子 含有一个配位原子的配位体———单齿配位体，如NH3 含有多个配位原子的配位体———多齿配位体，如CN- 配位键：配位原子与中心原子结合，形成称为配位键的化学键 配位数：中心原子周围配位原子的数目（ 不是配体） 中心 体 配体 外层 配位原子 [Cu(NH3)4]SO4 内层 单齿配体：配位数＝配位体数 如：[Cu(NH3)4]2+ 多齿配体：配位数＝配位体数 如：[Pt(en)2]Cl2 乙二胺(en) NH2-CH2-CH2-H2N 二、配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂，先无机后有机。 命名顺序： ①中心原子与配体之间用“合”字连接：配体数-配体名称-“合”-中心原子(氧化数)。 [Co(NH3)6]3+??? 六氨合钴(III)离子 ②先无机配体，后有机配体，配体相互间以黑点分开。 [Pt(en)Cl2] 二氯 ·一乙二胺合铂(II) ③盐或氢氧化物的正离子为配位单元：命名同普通盐或普 通氢氧化物。 [Co(NH3)6]Cl3? ?三氯化六氨合钴(III)； 对比 CoCl3 ??三氯化钴 [Cu(NH3)4]SO4 ?硫酸四氨合铜(II)；?? 对比 K2SO4 ?硫酸钾 [Ag(NH3)2]OH???? 氢氧化二氨合银(I)； 对比 KOH?? 氢氧化钾 ④盐或质子酸的负离子为配位单元，命名同含氧酸根。 K[Au(CN) 2]??? 二氰合金(I) 酸钾；?? 对比 K2SO4 ?硫酸钾 H2[PtCl6]?????? 六氯合铂(IV)酸；?? 对比 H2SO4 ?硫酸 ⑤先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子。 K[PtCl3NH3] 三氯·一氨合铂(II)酸钾 4-2 配位化合物的异构现象 异构体：化学式相同但结构和性质不同的化合物。 结构异构： 电离异构、水合异构、配位异构、键合异构 空间异构：相同配体在中心离子周围的不同分布 光学异构、几何异构 几何异构主要为 顺、反异构。 异构 [CoBr(NH3)5]SO4 [CoSO4(NH3)5]Br 电离异构 电离异构 [Cr(H2O)6]Cl3 [CrCl(H2O)5]Cl2.H2O [CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O 水合异构 配位异构 键合异构 光学异构 顺反异构 亮绿色 紫 色 几何顺、反异构 4-3 配位化合物的结构理论 一、价键理论 配位化合物中原子间是通过什么作用力结合在一起？ 配位原子提供电子对，中心原子提供空轨道，从 而形成配位键，用 表示。 与共价键一样，配位键也可分为 主键——— ?键，副键——— ?键。 配位键理论认为：配位键形成过程中，中心原子提供 的原子轨道必然发生杂化。 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)32 –， HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– 4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+ 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– ， Fe(CO)5 5 四角锥 d2sp2,　d4s SbF52-，TiF52– 6 八面体 sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62- 6 八面体 d2sp3 Fe (CN)63 –， Co(NH3)6 1、实例 Ag(NH3)2+：2配位，直线型 Ag+ 4d105s0，5s和一个5p采取sp杂化。 H3N———Ag———NH3 Zn(NH3)42+ ：4配位，四面体构型 Zn2+，3d104s0，4s和三个4p采取sp3杂化。 Pt(NH3)42+：4配位，平面四边形 Pt2+，5d86s0，配位原子的孤对电子可使Pt2+的 电子强制配对，空出一个空的5d轨道，继而发生dsp2杂化。 NH3 NH3 H3N H3N Pt2+ 2、外轨型配合物和内轨型配合物 ⑴中心体接受电 ... ...