(
课件网) 微项目：探讨如何利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇 —化学反应的选择与反应条件的优化 学习目标 1、通过利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇反应的选择以及对反应条件的优化，体会反应的焓变、熵变、化学平衡和速率相关知识的应用价值，形成从物质转化以及反应的方向、限度、快慢等多个角度综合分析、解决工业生产实际问题的基本思路。 2、通过本项目的学习，树立绿色化学理念，认识到利用化学反应将无用物质转化为有用物质是解决环境问题的重要途径之一。 1．目前有机原料按消费量排序，前4位从大到小依次是乙烯、丙烯、苯、甲醇。 2．合成甲醇的原料我国用煤和重渣油(大多数国家用CH4)。 3．选择CO2作碳源合成甲醇的原因 (1)工业废气中含大量CO2，排放到空气中会带来环境问题； (2)天然气、煤、石油属于不可再生资源，日渐减少； (3)用CO2合成甲醇符合绿色化学要求。 知识背景： 假设反应焓变和熵变不随温度的改变而变化，已知298 K，100 kPa时，有如下反应： ①CO2(g)＋3H2(g) = CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH＝－48.97 kJ·mol－1 ΔS＝－177.16 J·mol－1·K－1 ②CO2(g)＋2H2O(g) = CH3OH(g)＋3/2O2(g) ΔH＝＋676.48 kJ·mol－1 ΔS＝－43.87 J·mol－1·K－1 ③CO2(g)＋H2(g) = CO(g)＋H2O(g) ΔH＝＋41.17 kJ·mol－1 ΔS＝＋42.08 J·mol－1·K－1 项目活动1 选择合适的化学反应 [思考]1．请根据焓变和熵变复合判据判断上述三个反应是否正向自发进行？ 2．用CO2合成甲醇时发生的反应有哪些？ 2．用CO2合成甲醇时发生的反应有哪些？ 有反应①、③，其中反应③是较高温度时的副反应。 反应①，ΔH－TΔS＝－48.97 kJ·mol－1－298 K×(－0.177 16) kJ·mol－1·K－1 ≈ 3.82 kJ·mol－1＞0，该反应属于放热熵减反应，降低温度时正向反应自发进行。 反应②属于吸热熵减反应，在任何温度下正向反应均不自发进行。 反应③,ΔH－TΔS＝＋41.17 kJ·mol－1－298 K×0.042 08 kJ·mol－1·K－1≈＋28.63 kJ·mol－1 ＞0，该反应属于吸热熵增反应，在高温下正向反应自发进行。 [思考] 1.请根据焓变和熵变复合判据判断上述三个反应是否正向自发进行？ 1．理论分析 项目活动2 选择适宜的反应条件 需在低温、高压条件下进行。 角度2：反应速率 角度1：反应限度(转化率) 反应①在低温时自发进行，Δvg＜0，加压有利于合成甲醇。据此可知，合成甲醇应选择什么条件？ 为提高单位时间内甲醇的产量需加快反应速率。升温、使用催化剂均可加快反应速率。 工业生产的主要目的之一是获得利润，因此选择合成甲醇的适宜条件时，既不能片面追求高转化率，也不能片面追求高反应速率、应选择以较高反应速率获得适当平衡转化率的反应条件。 理论分析条件的选择 矛盾之处———发现问题： 升温，不利于反应①的平衡正向移动，同时副反应③正向移动，副产物增多；使用催化剂加快反应速率，但不影响反应转化率，同时催化剂活性受温度影响。 阅读课本第 84 - 85 页探讨实际合成甲醇条件的选择 交流研讨： (1)不同n(H2)∶n(CO2)对反应的影响 (2)改变压强对反应的影响 (3)温度对反应的影响 分析表中数据看出，n(H2)∶n(CO2)数值增大，CO2转化率变化不明显，为避免造成大量氢气浪费，合成甲醇时并不是n(H2)∶n(CO2)的比值越大越好。 从图中数据变化可看出，压强越高，甲醇的产率越高，但从设备成本看，压强越高生产成本越高。 从图中信息看出温度过高后甲醇产率下降。 1．从以上(1)、(2)、(3)的分析，合成甲醇的适宜条件应如何选择？ 思考： 应选择合适的n(H2)∶n(CO2)、较高的总压强、适宜的温度和催化剂有利于合成甲醇。 2．从工业生产流程考虑还有哪些手段可提高甲醇的产率？ ... ...
