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课件网) （phenylpropanoids） 本章内容 概 述 第一节 苯丙酸类 第二节 香 豆 素 第三节 木 脂 素 天然成分中一类苯环与三个直链碳连在一起为单元(C6-C3) 构成的化合物。 苯丙素类含义： 概 述 苯丙酸类 苯丙素类别： 木脂素（ligans） 香豆素（coumarin） 从生物合成途径来看，它们多数由莽草酸（shikimic acid），通过芳香氨基酸(苯丙氨酸和 酪氨酸)，再经脱氨、羟基化、偶合等反应步骤，逐步形成各种最终产物。 苯丙素类生源： 第一节 苯丙酸类 一、结构特点： 为酚羟基取代的芳香环与丙烯酸组成. 二、常见的化合物： 桂皮酸 R1＝ R2＝ H 对羟基桂皮酸 R1=OH，R2＝H 咖啡酸 R1＝R2＝OH 阿魏酸 R1=OH，R2＝OCH3 异阿魏酸 R1=OCH3，R2=OH 三、存在形式： 常与醇、氨基酸、糖、有机酸等结合成酯存在。 四、实例： 中药（茵陈、苎麻、金银花 等）中存在的绿原酸。 第二节 香豆素(coumarin) 定义： 为邻羟基桂皮酸内酯类成份的总称. 基本骨架： 苯骈α-吡喃酮环（母核） 多数在7位有含氧取代基 伞形花内酯 伞形科、芸香科→最多 菊科、豆科、兰科、茄科、瑞香科、木樨科等植物→也较多 存在形式：游离状态，苷 分布： 一、香豆素的结构类型 7-羟基香豆素 香豆素的母环上常有羟基, 烷氧基, 苯基和异戊烯基等取代基. 根据取代基的类型和位置进行分类. 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素 （一）简单香豆素类 指仅在苯环上有取代基的香豆素类, 且7位羟基与6位或者8位没有形成呋喃环或吡喃环. 常见取代基: 羟基,甲氧基, 亚甲二氧基和异戊烯基 其中7-OR， C6，C8位-异戊烯基较多。 7-羟基香豆素 如：属此类型的香豆素化合物 七叶内酯 当归内酯 （二）呋喃香豆素 (线型和角型) （furocoumarins） 香豆素母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环。 成环后,常失去异戊烯基的三个碳原子. 线形（linear）———C7-羟基与C6-异 戊烯基成环，三个环在一直线上。 角型（angular）———由C7- 羟基与C8-异 戊烯基成环，三个环处在一折角线上。 补骨酯内酯 白芷内酯 （三）吡喃香豆素类 （pyranocumarins） 香豆素母核的7位羟基与6位或8位取代异戊烯基缩合形成吡喃环。 也可分为线型和角型。这一类天然产物并不多见。 如：属此类型的香豆素化合物 花椒内酯 邪蒿内酯 （四）其他香豆素类 无法归属以上三种类型的香豆素。 α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类 香豆素的二聚体和三聚体等。 亮菌甲素 二、香豆素的理化性质 性状 溶解性 内酯的性质 显色反应 7-羟基香豆素 （一）性状 1、游离的香豆素 结晶，淡黄色或无色，大多具有香味； 分子量小的有挥发性（可随水蒸汽蒸出）, 升华性。 2、香豆素苷 粉末状，多数无香味，也不具有挥发 性和升华性。 香豆素衍生物的荧光 在紫外光照射下呈蓝色或紫色荧光，在碱性溶液中荧光增强。荧光与结构有关系。 亮菌甲素 （二）溶解性： 游离香豆素： 溶于沸 H2O，不溶或难溶于冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、 CHCl3和乙醚 等溶剂。 香豆素苷： 溶于H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂。 （三）内酯性质 在稀碱液中水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，酸化即闭环恢复为内酯。 如长时间放在碱液中或紫外光照射，顺邻羟桂皮酸转化为稳定的反邻羟桂皮酸，不能酸化环合。 异羟肟酸铁反应： 碱性条件下，内酯环打开，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，在酸性条件下与Fe3+络合呈现红色。 内酯的性质 （四）显色反应 三氯化铁：与酚类呈现颜色 反应 Gibbs反应 Emerson反应 Gibbs反应、Emerson反应 试剂： Gibbs———2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺 Emerson———氨基安替比林和铁氰化钾 条件： 酚羟基对位无取代者； 或6位碳上无取代者———呈阳性 香豆素 ... ...
