2025年第39届中国化学奥林匹克（初赛）浙江省赛区联考试题（1）（图片版，含答案）

第39届中国化学奥林匹克（初赛）浙江省赛区联考(1) 答案 第1题方程式书写(10分) 1-1.徕溶于氨性的过氧化氢溶液。 1-2.醋酸铅与碘单质反应，生成一种有香味的物质和一种无色无味的气体。 1-3.用二溴三硫代乙硼烷（结构见右）和三硫代碳酸的二硫化碳溶液反应，生成一种类卟吩 分子的硼硫二元化合物，并画出该化合物的结构。 S-S 1-4.氰单质在氧气中燃烧，产生约5000K的高温。 Br-B S-B-Br 1-1.2Re+2NH3+7Hz02=2NH4Re04+6H20(2分) 1-2.2Pb(CH3C0O2+22=CH3C00CH3+C02+2Pbl2(2分) 1-3.4B253Br2+4H2C53=B8S16+4C52+8HBr(2分) 结构： S-S B (2分) S-S 1-4.(CN2+02=2C0+N2(2分) 第2题按要求回答问题(10分) 2-1.对于四面体络合物，如果把中心原子的z轴选定为分子的三重轴之一，请说明d轨道将 如何进行分裂。 2-1. d dz dyz dxy dx2y2 (2分) 2-2.将PCl3与MNH2以一定的比例混合，可以得到一种高对称性的化合物A,其中N的质量 分数为28.19%。若将甲基换成异丙基，则可以得到另外一种D2h点群（忽略烷基取向)的化 合物B,该化合物加热可以转化为与A类似的结构。请画出A和B的结构。 2-2. Pr B P N-P "Pr-N P P N ■ (每个1分，共2分) Pr 2-3.将Bi-BiCl3混合物加热至325℃，然后在1到2周内将其冷至270℃，再用升华或用苯萃 取除去过量的反应物可得一化合物C,其中Bⅰ的质量分数为83.48%。已知该化合物由三种 离子构成，点群分别为C4w、C4v、C2h,比例为2：4：1，阴离子含有两种元素，阳离子仅含一 种元素，阴离子中Bi的质量分数分别为54.11%和59.58%。请推断出能表示该化合物具体存 在形式的化学式并给出每一个离子的结构。 2-3.可设C为BiCl,根据Bi的质量分数可知：X=1.167 也即C的最简式为Bi6Cl,。(1分) 又已知阴离子中Bi的质量分数，故可以算得： 两种阴离子中Bi:C分别为1：5和1：4。 又BiCl52为Cv的四方锥结构，故比例为4的离子为BiCl52。 而BiC4为变形四面体结构，并非属于C2h点群，所以应加倍， 即比例为1的离子为C2h点群的B12C1g2。(1分) 故阳离子中有[8+5×4)×(6/7)-2-41/2=9（个）Bi, 由电中性可得知其电荷为5+。 故化学式为Big)2(BiCl52)4(Bi2Clg2(1分) 结构： 5+ 2 2. C 9 868 68B8 C C (每个1分，共3分) 第3题未知元素推断(12分) 元素M于1898年被发现，其化学性质在其同族元素中十分具有代表性。M的氧化物A是 一种易潮解且极易爆炸的化合物，可溶于水，在溶液中以分子的形式存在。A与碱溶液反应 生成离子B,B在碱性溶液中会慢慢歧化生成离子C并放出气体（方程式1）。收集上述气体， 并在298K,101.325kPa下将30mL气体通入足量的酸性碘化钾溶液中，假设其完全反应。再 以淀粉为指示剂，用0.1023mol/L的硫代硫酸钠溶液滴定，消耗23.99mL。向A的浓NaOH 溶液中通入臭氧可得一沉淀D(方程式2)，其中0的质量分数为48.34%。 3-1.请写出M,A,B,C,D的化学式。 3-1.M:Xe A:XeO3 B:HXeO4 C:XeO4 D:NaaXeOs.8H2O (每个1分，共5分) 3-2.请推断气体的组成。 3-2.n(e）=0.1023×0.02399=2.454×103(mol 由元素化学知识可知，气体中应含Xe和02。 故n(o)=n(e/4=6.135×104(mol(1分) 而n总=pV/RT=(101.325×0.030)/八8.314×298)=1.227×103(mol)(1分) 故n(o:n(Xe=1:1 也即气体的组成为1：1的02和e(1分) 3-3.请写出方程式1和方程式2。 3-3.方程式1：2HXe04+20H=Xe+02+Xe064+2H20(1分) 方程式2：Xe03+4OH+O3+4Na+6H20=Na4XeO6·8H20+O2(1分) 3-4.请再给出1个与D有相同阳离子的沉淀。 3-4.Na[Sb(oH)6](其余合理答案亦可)(1分) 3-5.请说明M的性质在其同族元素中具有代表性的原因。 3-5.Xe的半径较比其原子序数更小的同族元素更大，故化学性质更活泼。比Xe原子序 数更大的元素具有放射性而不稳定。故的性质是在同族元素中研究得最多的，具有 代表性。(1分)第39届 ... ...