(
课件网) 综合实验2 有机物制备及产率测定 研真题 明确考向 【真题】 (2025·黑吉辽蒙卷)某实验小组采用如下方案实现了对甲基苯甲酸的绿色制备。 反应： 步骤： Ⅰ.向反应管中加入0.12 g对甲基苯甲醛和1.0 mL丙酮，光照，连续监测反应进程。 Ⅱ.5 h时，监测结果显示反应基本结束，蒸去溶剂丙酮，加入过量稀NaOH溶液，充分反应后，用乙酸乙酯洗涤，弃去有机层。 Ⅲ.用稀盐酸调节水层pH＝1后，再用乙酸乙酯萃取。 Ⅳ.用饱和食盐水洗涤有机层，无水Na2SO4干燥，过滤，蒸去溶剂，得目标产物。 回答下列问题。 (1)相比KMnO4作氧化剂，该制备反应的优点为_____、_____(答出2条即可)。 绿色环保 减少副产物的生成 (2)根据反应液的核磁共振氢谱(已去除溶剂H的吸收峰，谱图中无羧基H的吸收峰)监测反应进程如下图。已知峰面积比a∶b∶c∶d＝1∶2∶2∶3，a∶a′＝2∶1。反应2 h时，对甲基苯甲醛转化率约为_____%。 50 (3)步骤Ⅱ中使用乙酸乙酯洗涤的目的是_____。 除去未反应完的 (4)步骤Ⅲ中反应的离子方程式为_____、_____。 H+＋OH－===H2O ＋H+―→ (5)用同位素示踪法确定产物羧基O的来源。丙酮易挥发，为保证18O2气氛，通18O2前，需先使用“循环冷冻脱气法”排出装置中(空气中和溶剂中)的16O2，操作顺序为①→②→_____→_____→_____(填序号)，重复后四步操作数次。 ③ ① ④ 同位素示踪结果如下表所示，则目标产物中羧基O来源于醛基和_____。 反应条件 质谱检测目标产物相对分子质量 太阳光，18O2，室温，CH3COCH3，5 h 138 太阳光，空气，室温，CH3C18OCH3，5 h 136 氧气 【高考动向】 有机物制备与产率测定实验是高考化学的经典题型，常以教材中的实验、药物健康、生产生活等情境为载体进行命题。题中常以表格的形式给出相应物质的密度，熔、沸点和在水中的溶解性，据此选择分离提纯的方法，考查实验仪器、分离提纯的操作、产率计算等。题干信息较多，但设问难度不大。 题型练 提升考能 再练真题 1．(2024·黑吉辽卷)某实验小组为实现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化，设计实验方案如下。 Ⅰ.向50 mL烧瓶中分别加入5.7 mL乙酸(100 mmol)、8.8 mL乙醇(150 mmol)、1.4 g NaHSO4固体及4～6滴1‰甲基紫的乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。 Ⅱ.加热回流50 min后，反应液由蓝色变为紫色，变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止加热。 Ⅲ.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2CO3溶液至无CO2逸出，分离出有机相。 Ⅳ.洗涤有机相后，加入无水MgSO4，过滤。 Ⅴ.蒸馏滤液，收集73～78 ℃馏分，得无色液体6.60 g，色谱检测纯度为98.0%。 回答下列问题。 (1)NaHSO4在反应中起_____作用，用其代替浓H2SO4的优点是_____(答出一条即可)。 催化剂 无有毒气体二氧化硫产生 解析：乙酸、乙醇中加浓硫酸制乙酸乙酯时，浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂，故本实验NaHSO4在反应中起催化剂作用；浓硫酸还具有强氧化性和脱水性，用浓H2SO4时可能发生副反应，且浓硫酸的还原产物二氧化硫为有毒气体，用NaHSO4代替浓H2SO4的优点是副产物少，可绿色制备乙酸乙酯，无有毒气体二氧化硫产生。 (2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指示反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应进程外，还可_____。 使平衡正向移动，提高乙酸乙酯的产率 (3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直接加入变色硅胶的优点是_____(填标号)。 A．无需分离 B．增大该反应平衡常数 C．起到沸石作用，防止暴沸 D．不影响甲基紫指示反应进程 AD 解析：若向反应液中直接加入变色硅胶，反应后需要过滤出硅胶，而使用小孔冷凝柱承载则无需分离，故A正确；平衡常数只与温度有关，使用小孔冷凝柱承载不能增大该反应平衡常数，故B错误；小孔 ... ...
