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课件网) 第五章 第一节 合成高分子的基本方法 新课导入 认识合成高分子 高分子的合成是利用有机物相互反应的性能,得到相对分子质量较大的高分子的过程。 高分子的相对分子质量比一般有机物大得多,通常在104以上; 一般有机物的相对分子质量具有明确的数值,而高分子的相对分子质量却是一个平均值,因为聚合反应得到的是分子长短不一的混合物。 合成高分子的基本方法包括加成聚合反应与缩合聚合反应,前者一般是含有双键的烯类单体发生的聚合反应,后者一般是含有两个(或两个以上)官能团的单体之间发生的聚合反应。 加聚反应 定义:在一定条件下,由含有不饱和键的相对分子质量小的低分子化合物以加成反应的形成结合成相对分子质量大的高分子化合物的化学反应叫加成聚合反应,简称加聚反应。 单体 链节 聚合物 聚合度 聚合物的平均相对分子质量=链节的相对质量×n 3 3 加聚反应 单体———能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物———含有碳碳双键(或碳碳三键)的有机物单体 链节———高分子化合物中化学组成相同、可重复的结构,也称重复结构单元 聚合度———高分子链中含有链节的数目,通常用n表示 加聚物———由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物,相对分子质量=链节的相对质量×n 加聚反应 写出下列加聚反应的化学方程式 加聚反应 (1)单烯烃加聚: 加聚反应 写出下列加聚反应的化学方程式 氯乙烯: 。 1,3-丁二烯: 。 乙烯与2-丁烯: 。 乙烯与1,3-丁二烯: 。 炔烃: 。 加聚反应 凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物,其单体必为一种,将两个半键闭合即得对应单体。 凡链节主链有四个碳原子(无其他原子),且链节无双键的聚合物,其单体必为两种,在中央划线断开,然后分别将两个半键闭合即得对应单体。 加聚反应 凡链节主链上只有碳原子,并存在碳碳双键结构的高聚物,其断键规律是“有双键,四个碳;无双键,两个碳”,划线断开,然后将单键变双键,双键变单键即得对应单体。 凡链节主链上有多个碳原子(n>2),且含有碳碳双键的高聚物,若采用“见双键,四个碳”的断键方式,链节主链两边分别剩下1个碳原子,无法构成含双键的单体时,则可能是含有碳碳三键的化合物参与了加聚反应。 缩聚反应 单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。 缩聚反应与加聚反应的重要不同是缩聚反应产物除了生成缩聚物的同时,还伴有小分子的副产物的生成,而加聚反应产物只生成加聚物。 端基原子团 端基原子 书写缩聚物的结构简式时,要注明端基原子或原子团。 缩聚反应 缩聚反应常见类型 二元酸与二元醇之间 羟基羧酸之间 氨基酸之间 二元酸与二胺之间 缩聚反应 若链节中含有酚羟基的结构,单体一般为酚和醛。 凡链节中含有的 高聚物,其单体为酸和醇,将中C—O键断开,羰基上加—OH,氧原子上加—H即可。 HCHO HOOC—COOH和HOCH2CH2OH 缩聚反应 凡链节中含有 的高聚物,其单体一般二元酸与二胺或为氨基酸,将中C—N键断开,羰基上加—OH,—NH—上加—H。 若链节中含有以下结构,如 、 ,其单体必为一种, 方法是去中括号及表示聚合度的“n”即为单体。 H2NCH2COOH和 学生活动 ①CH2===CHCOOH。 ④HOOC(CH2)4COOH、NH2—(CH2)6NH2。 ⑥CH2=CH2、CH3CH=CH2 ⑦CH2=CHCH3、CH2=CH—CH=CH2 加聚反应和缩聚反应 类别 加聚反应 缩聚反应 单体特征 含不饱和键(如 )或环(如 ) 至少含两个官能团 单体种类 含碳碳双键或碳碳三键的有机物等 酚、醛、醇、羧酸、氨基酸等 聚合方式 通过不饱和键加成 通过官能团缩合脱去小分子而连接 聚合物特征 高聚物链节和单体具有相同的化学组成 高聚物链节和单体具有不同的化学组成 产物 只生 ... ...