
一、三大守恒 1.电荷守恒 (1)原理:电解质溶液中阳离子所带的电荷总数与阴离子所带的电荷总数相等,即电荷守恒,溶液呈电中性。 (2)解题方法:①找出溶液中所有的阴、阳离子。②阴、阳离子浓度乘以自身所带的电荷数建立等式。 举例,如:Na2CO3溶液中 ①Na+、H+、CO、HCO、OH-。 ②1×c(Na+)+1×c(H+)=2×c(CO)+1×c(HCO)+1×c(OH-)。 化简得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)。 2.元素守恒 (1)原理:在电解质溶液中,由于某些离子发生水解或电离,离子的存在形式发生了变化,该离子所含的某种元素在变化前后是守恒的,即元素守恒。 (2)解题方法:①分析溶质中的特定元素的原子或原子团间的元素守恒关系(特定元素除H、O元素外)。 ②找出特征元素在水溶液中的所有存在形式。 举例,如:Na2CO3溶液中 ①=,即n(Na+)=2n(CO),CO在水中部分会水解成HCO、H2CO3,共三种含碳元素的存在形式。 ②c(Na+)=2[c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)]。 3.质子守恒 方法一:可以由电荷守恒与元素守恒推导出来。 如Na2CO3中将电荷守恒和元素守恒中的金属阳离子消去得c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)。 方法二:质子守恒是依据水的电离平衡:H2OH++OH-,水电离产生的H+和OH-的物质的量总是相等的,无论在溶液中由水电离出的H+和OH-以什么形式存在。 如:Na2CO3溶液中 即c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCO)+c(H3O+)或c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCO)+c(H+)。 说明:①由电荷守恒与元素守恒也可以推出质子守恒,即方法一。②化学计量数为得(或失)质子的数目。③H3O+简写为H+。 针对练1.判断下列电解质溶液中的守恒关系是否正确。 (1)0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液中: c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)。 (2)0.1 mol·L-1 Na2S溶液中: c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)。 (3)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸): 2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。 (4)pH=1的NaHSO4溶液中: c(H+)=c(SO)+c(OH-)。 (5)0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中: c(Na+)=c(HC2O)+c(C2O)。 (6)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合: c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)。 答案:正确的有(2)(4)(6),其余不正确。 解析:(1)不符合元素守恒,正确的关系式为c(Na+)=2c(SO)+2c(HSO)+2c(H2SO3)。 (2)符合质子守恒,c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)移项即可。 (3)不符合电荷守恒,漏写c(Cl-),正确的关系式是c(Cl-)+2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)。 (4)符合电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(SO)+c(OH-),因c(Na+)=c(SO),故关系式成立。 (5)不符合元素守恒,正确的关系式为c(Na+)=c(HC2O)+c(H2C2O4)+c(C2O)。 (6)符合元素守恒,c(Na+)=0.15 mol·L-1,c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1,故c(Na+)=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)。 针对练2.在10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的CH3COOH溶液,反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( ) A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-) B.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) C.c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) 答案:A 解析:在10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入同体积、同浓度的CH3COOH溶液,发生反应生成醋酸钠和水,醋酸根离子水解显碱性,溶液中离子浓度大小为c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+);溶液中存在元素守恒:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH);溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。 二、溶液中粒子浓度大小比较三大类型 类型一 单一溶液中各粒子浓度的比较 (1)HClO ... ...
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