非选择题押题专练一 (45分钟) 非选择题：本题共4小题，共58分。 15.(15分)(2024·河北秦皇岛市部分示范性高中三模)三氯化六氨合钴(Ⅲ){[Co(NH3)6]Cl3}是一种重要的含钴配合物，由CoCl2制备它的装置和步骤如下(夹持装置已省略)： 已知：Co2＋在溶液中较稳定，[Co(NH3)6]2＋具有较强还原性。回答下列问题： (1)向混合液加入H2O2溶液与氨水时，应最先打开活塞 _____(填字母代号)；加入所有试剂后，水浴的温度控制在55 ℃左右，反应约30分钟。球形干燥管中试剂为 _____。 (2)CoCl2制备[Co(NH3)6]Cl3的总反应化学方程式为 _____ _____。 (3)由滤渣获取[Co(NH3)6]Cl3·6H2O的步骤：向滤渣中加入80 ℃左右的热水，充分搅拌后，趁热过滤，向滤液加入少量甲，冷却结晶后过滤，用乙洗涤晶体2～3次，低温干燥。下列选项合理的是 _____(填字母)。 A．甲为浓盐酸，乙为水 B．甲为乙醇，乙为浓盐酸 C．甲为浓盐酸，乙为乙醇 (4)称取0.267 5 g [Co(NH3)6]Cl3样品，加入盛有足量氢氧化钠溶液的烧瓶中并加热，将生成的氨气通入装有25.00 mL 0.500 0 mol·L－1盐酸的锥形瓶中，充分吸收，向锥形瓶加入2～3滴甲基橙，用0.500 0 mol·L－1的NaOH滴定(杂质不反应)。 ①达滴定终点时，共消耗NaOH溶液14.00 mL，则样品的纯度为 _____(保留四位有效数字)。 ②下列操作会使纯度测量值偏高的是 _____(填字母)。 A．滴定前，碱式滴定管未润洗 B．滴定前尖嘴处无气泡，滴定后有气泡 C．滴定终点时俯视滴定管刻度 D．滴定时选用酚酞为指示剂 (5)请指出该装置存在的缺陷： _____。 【答案】 (1)d P2O5(或CaCl2) (2)2CoCl2＋10NH3·H2O＋H2O2＋2NH4Cl===2[Co(NH3)6]Cl3＋12H2O (3)C (4)①91.67% ②BC (5)缺少温度计 【解析】 将CoCl2·6H2O、NH4Cl溶液、活性炭混合，加入氨水得到[Co(NH3)6]Cl2，再加入H2O2的水溶液，在活性炭的催化作用下，溶液中Co(Ⅱ)被氧化为Co(Ⅲ)，生成[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭的浊液，过滤，得到滤渣中含有[Co(NH3)6]Cl3·6H2O和活性炭，向滤渣中加入80 ℃左右的热水，充分搅拌后，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤晶体2～3次，低温干燥得到产品。(1)Co2＋在溶液中较稳定，[Co(NH3)6]2＋具有较强还原性，为了将不易被氧化的Co2＋转化为具有较强还原性的[Co(NH3)6]2＋，应该先打开d进行络合反应，再打开b进行氧化；干燥管的作用是吸收多余的氨气且防止空气中的水蒸气进入装置，干燥管中试剂为P2O5或CaCl2。(2)CoCl2和NH3·H2O、H2O2反应生成[Co(NH3)6]Cl3，根据得失电子守恒和原子守恒配平方程式为2CoCl2＋10NH3·H2O＋H2O2＋2NH4Cl===2[Co(NH3)6]Cl3＋12H2O。(3)由分析可知，滤渣中[Co(NH3)6]Cl3·6H2O表面有残留的氨水，加入浓盐酸可以消耗氨水且抑制[Co(NH3)6]Cl3·6H2O的电离，[Co(NH3)6]Cl3能够溶于水，所以过量的盐酸要用乙醇洗涤，故选C。(4)①称取0.267 5 g [Co(NH3)6]Cl3样品，加入盛有足量氢氧化钠溶液的烧瓶中并加热，发生反应：[Co(NH3)6]Cl3＋3NaOH===Co(OH)3↓＋6NH3↑＋3NaCl，将生成的氨气通入装有25.00 mL 0.500 0 mol·L－1盐酸的锥形瓶中，充分吸收，向锥形瓶加入2～3滴甲基橙，用0.500 0 mol·L－1的NaOH滴定，达滴定终点时，共消耗NaOH溶液14.00 mL，则剩余n(HCl)＝0.014 L×0.500 0 mol·L－1＝0.007 mol，消耗n(HCl)＝0.025 L×0.500 0 mol·L－1－0.007 mol＝0.005 5 mol，则n(NH3)＝0.005 5 mol，n([Co(NH3)6]Cl3)＝n(NH3)＝ mol，样品纯度为×100%＝91.67%；②碱式滴定管未润洗，会造成NaOH标准溶液浓度变小，用量增多，导致滴定结果剩余盐酸的结果偏大，消耗n(HCl)偏小，n([Co(NH3)6]Cl3)偏小，故A不选；若滴定前滴定管尖嘴处无气泡，滴定后出 ... ...
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