拉分题型3　有机合成中官能团的保护 （含答案）高中化学苏教版（2019）选择性必修3 综合复习（含解析）

eq \o(\s\up7(),\s\do5(　　拉分题型3　有机合成中官能团的保护)) 官能团的保护 有机合成时，往往在有机物分子中引入多个官能团，但有时在引入某一个官能团时容易对其他官能团造成破坏，导致不能实现目标化合物的合成。因此，在制备过程中要把分子中的某些官能团通过恰当的方法保护起来，在适当的时候再将其转变回来，从而达到有机合成的目的。 (1) 羟基的保护。 因羟基易被氧化，在氧化其他基团前可以先把—OH变为—ONa或—OCH3或酯化、醚化将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。 用OH合成时，把双键氧化断链即可得二元羧酸，但原料中的羟基也会被氧化成酮羰基，所以在氧化前应先保护羟基：。 (2) 碳碳双键的保护。 碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与卤素单质、卤化氢等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键，如用CH2===CHCHO为原料合成CH2===CHCOOH。 (3) 氨基(—NH2)的保护。 在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化。 用对氨基苯甲醛合成对氨基苯甲酸(酰基化保护)： (4) 羰基、醛基的保护(缩醛，缩酮保护)。 使用ClCH2CH(CH3)CHO为原料合成CH2===C(CH3)CHO，碱性条件下消去即可，但醛基和醛基的活泼α-H在碱性条件下会发生自身羟醛缩合。 1. (南京镇江十校联考)化合物Ⅰ是一种药物的中间体，其合成路线如下图所示。 设计步骤F→G的目的是_____。 笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 2. 对乙酰氨基酚俗称扑热息痛，具有很强的解热镇痛作用，工业上通过下列方法合成(图中B1和B2、C1和C2分别互为同分异构体，无机产物略去)。 已知：R—NO2R—NH2，请按要求填空。 工业上设计反应①②③，而不是只通过反应②得到C1、C2，其目的是_____。 笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 3. (2023南通中学期中联考)化合物E可用作香料的稀释剂，其人工合成路线如下： 反应①和③均是取代反应，设计反应①、③的目的是_____。 笔记：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 ... ...