
八、形形色色的化学平衡常数计算 1.乙醇被广泛应用于能源、化工、食品等领域,工业上可用乙酸甲酯(CH3COOCH3)催化加氢制取乙醇。包括以下主要反应: ①CH3COOCH3(g)+2H2(g)C2H5OH(g)+CH3OH(g) ΔH1=-72.4 kJ·mol-1 ②CH3COOCH3(g)+H2(g)CH3CHO(g)+CH3OH(g) ΔH2=+13.6 kJ·mol-1 T ℃时在1 L密闭容器内通入1 mol CH3COOCH3和3 mol H2,初始压强为100 MPa,发生反应①和②,达到平衡时体系压强变成90 MPa且H2的分压为CH3COOCH3分压的5倍,反应①的平衡常数Kp=0.006MPa-1。 解析:由反应①和反应②知,压强减小是反应①造成的,设反应①中CH3COOCH3反应了a mol,列出三段式: CH3COOCH3(g)+2H2(g)C2H5OH(g)+CH3OH(g) 起始/mol 1 3 0 0 转化/mol a 2a a a 平衡/mol 1-a 3-2a a a ==,解得a=0.4,设反应②中CH3COOCH3反应了b mol,根据反应②的化学计量数,反应②中H2也反应了b mol,根据达到平衡时H2的分压为CH3COOCH3分压的5倍,则=,解得b=0.2,则平衡时CH3OH、C2H5OH、H2、CH3COOCH3、CH3CHO的物质的量分别为0.6 mol、0.4 mol、2 mol、0.4 mol、0.2 mol,气体总物质的量为3.6 mol,反应①的平衡常数Kp==0.006 MPa-1。 2.CH4(g)与CO2(g)可发生反应:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),2 L密闭容器中通入1 mol CH4(g)和1 mol CO2(g),在不同催化剂(A、B)作用下,反应相同时间后,CO的产率随反应温度的变化如图所示: (1)在催化剂A、B作用下,正、逆反应活化能差值分别用E(A)、E(B)表示,则E(A)=(填“>”“<”或“=”,下同)E(B)。 (2)y点对应的v(逆)<z点对应的v(正)。 (3)若w点的时间为5 min,则CO2的平均反应速率为0.06mol·L-1·min-1。此温度下的化学平衡常数为3.24。 解析:(1)催化剂能改变反应的活化能,对于同一反应,正、逆反应活化能的差值即为该反应的反应热,催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应的反应热,正、逆反应活化能的差值相等。(2)由题图可知,z点温度高于y点,温度越高,反应速率越快,所以y点对应的v(逆)<z点对应的v(正)。(3)根据题意可知,w点为交点,反应达到平衡状态,2 L密闭容器中通入1 mol CH4(g)和1 mol CO2(g),则CH4和CO2的初始浓度均为0.5 mol·L-1,经过5 min,CO的产率为60%,则c(CO)=1 mol·L-1×60%=0.6 mol·L-1,v(CO)===0.12 mol·L-1·min-1,v(CO2)=v(CO)=×0.12 mol·L-1·min-1=0.06 mol·L-1·min-1;根据三段式有: CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) 初始/ (mol·L-1) 0.5 0.5 0 0 转化/ (mol·L-1) 0.3 0.3 0.6 0.6 平衡/ (mol·L-1) 0.2 0.2 0.6 0.6 平衡常数K===3.24。 3.常用作有机合成与生物化学中间体,可由脱氢制得,体系中同时发生如下反应: 反应Ⅰ:(g)(g)+5H2(g) ΔH1>0 反应Ⅱ:(g)(g)+3H2(g) ΔH2>0 回答下列问题: 一定温度下,向恒压密闭容器中通入1 mol (g),发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,测得的平衡转化率为α,=48。 平衡体系中的物质的量为0.9αmol(用含α的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数Kx=(Kx为用各物质的量分数代替浓度表示的平衡常数)。 解析:一定温度下,向恒压密闭容器中通入1 mol (g),发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,设生成的为x mol,生成的为y mol,则生成的H2的物质的量为(5x+3y)mol,==48,解得x=9y;的平衡转化率为α,则x+y=α,从而求得x=0.9α,即的物质的量为0.9α mol;反应Ⅱ的平衡常数Kx===。 4.在T ℃、100 kPa反应条件下,将n(H2S)∶n(CH4)∶n(N2)=3∶3∶2的混合气进行反应CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2( ... ...
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