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课件网) 第七章 经典结构理论 一、原子价概念的提出 1852年 弗兰克兰 原子价学说 C4H5I+Zn→C4H5+ZnI， 按现在的写法：2C2H5I+Zn→C4H10+ ZnI2 一些乙基锌作为该反应的副产物生成： C4H5I+Zn→C4H5Zn+ZnI， 按现在的写法：2C2H5I+2Zn→(C2H5)2Zn+ ZnI2 二、碳四价理论 1858，凯库勒《化合物组成和变化以及碳的化学本质》 “……碳，经常与一价元素的四个原子或二价元素的两个原子结合；而这些元素与碳化合的化学单位的总数等于四。这就说明，碳是四价元素。” 碳原子自相连结成链的思想：N个碳原子的链能够和（2N+2）个氢原子相连结。 化合价不变；双键和三键 库柏 《一个新的化学学说》 三、经典结构式的形成 四、化学结构学说 俄国化学家布特列洛夫 1861年《论物质的化学结构》 (1)“假定两个化学原子，具有一定的和有限的化学亲合力，化学原子借这种化学力形成物体，那么，我将这种化学关系，或者叫做复杂物体中的各原子相互结合的方式，称之为化学结构。” (2)“复杂物质的化学性质，决定于组成这种物质的基本质点的性质，决定于基本质点的数量和化学结构。” （Butlerov，1828-1886） 预言了在化学反应中各种基团进行重排的可能性 正确地解释了同分异构现象 《有机化学综合研究概论》 德国科学家维克托 迈耶尔：有机化学领域中绝大多数学术论著的指路明灯。” 霍夫曼的球棍模型 原子价和碳链概念以及分子中原子相互影响的学说，构成了经典结构理论的主要内容。 五、苯的结构 CH2=CH—C≡C—CH=CH2 (1) 1 2 3 CH≡C—CH2—CH2—C≡CH (2) 1 2 3 洛斯密德的苯环结构 洛斯密德的部分结构式 六、有机合成 第一批有机合成物 柯尔贝1845年制醋酸 齐宁1842年制芳族胺类 帕金1856年苯胺紫，1868年香豆素 霍夫曼1858年品红 贝特罗对有机合成的贡献 (P.E.M.Berthelot,1827-1907) 1853-1854年，制成天然脂肪类似物 1854-1855年，硫酸水合法由乙烯制乙醇 1856年，烷烃类合成 1860年，《以合成为基础的有机化学》 “用单质合成化合物并从化学中彻底清除生命力学说” 1864年，《有机化学中的一般合成方法》 1876年，《有机合成》 研究动植物的生理化学和同素异形现象 化学史著作 P.E.M.Berthelot 1827-1907 有机合成与化学工业 1856年苯胺紫———第一种人工合成的染料，1865，德国，格雷贝，茜素———第一个人工合成的天然染料 1890，德国，霍依曼，靛蓝 制药工业：水杨醛，苯酚 1868年香豆素，1884，桂醛；1885，香兰精；1893，紫罗兰酮———香料工业 炸药 诺贝尔 七、立体化学 1815~1835年， 法，比奥 (J.B.Biot，1774~1862) “有机化合物在非结晶状态下所具有的旋光性， 一定是它的分子所固有的性能。” 1838年，贝采里乌斯： 这类研究尚处在开始阶段，很有可能，讲会获得具有重要意义的结果 1848年，法国，巴斯德 分离了外消旋的酒石酸盐 “是不是右旋酒石酸的原子是组合在一个向右的螺旋上，或者是在一个不规则的四面体顶点上，还是它们具有某些其它的非对称组合？” （L.Pasteur,1822-1895) 巴斯德 法国微生物学家、化学家 “微生物学之父”。 发酵作用：“巴氏杀菌法” 传染病：拯救了法国的丝绸工业。 细菌理论：炭疽、鸡霍乱 、狂犬病 1873年，德国有机化学家威利森努斯 （J. A. Wislicenus, 1835-1902) 提出几何异构体 “对于它们，只有认为是由于原子在空间有不同的排布才能加以解释。”按照他的意见，各个原子在空间不同的排布是一种叫做几何异构体的特种异构体发生的原因。 1874年，荷兰范霍夫（Van’s Hoff,1852-1911)和法国勒贝尔（J.A.Le Bel,1847-1930) 提出碳四面体模型 范霍夫—勒贝尔模型 1874，范霍夫，荷兰文：《将现代结构化学式应用到空间的建议 ... ...
