第10讲 有机合成学案（Word含解析）

中小学教育资源及组卷应用平台 专题3　有机合成推断题突破策略 (一)有机合成的思路和方法 1．有机合成题的解题思路 2．有机合成中碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应 加聚反应；缩聚反应；酯化反应；利用题目所给信息反应，如卤代烃的取代反应，醛、酮的加成反应…… ①醛、酮与HCN加成 ＋H—CN； ②醛、酮与RMgX加成 ＋RMgX―→； ③醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有α-H) ＋； ④苯环上的烷基化反应 ＋R—Cl＋HCl； ⑤卤代烃与活泼金属作用 2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl。 (2)碳链减短的反应 ①烷烃的裂化反应； ②利用题目所给信息反应，如烯烃、炔烃的氧化反应，羧酸及其盐的脱羧反应…… (3)常见由链成环的方法 ①二元醇成环 如：HOCH2CH2OH＋H2O； ②羟基酸酯化成环 如：＋H2O； ③氨基酸成环 如：H2NCH2CH2COOH―→＋H2O； ④二元羧酸成环 如：HOOCCH2CH2COOH＋H2O； ⑤双烯合成 如：＋?。 3．有机合成中官能团的转化 (1)官能团的引入 引入官能团 引入方法 引入卤素原子 ①烃、酚的取代； ②不饱和烃与HX、X2的加成； ③醇与氢卤酸(HX)反应 引入羟基 ①烯烃与水加成； ②醛、酮与氢气加成； ③卤代烃在碱性条件下水解； ④酯的水解 引入碳碳双键 ①某些醇或卤代烃的消去； ②炔烃不完全加成； ③烷烃裂化 引入碳氧双键 ①醇的催化氧化； ②连在同一个碳上的两个羟基脱水； ③含碳碳三键的物质与水加成 引入羧基 ①醛基氧化； ②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解 (2)官能团的消除 ①通过加成反应可以消除不饱和键(碳碳双键、碳碳三键、苯环等)； ②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基； ③通过加成或氧化反应等消除醛基； ④通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。 (3)官能团的改变 ①利用官能团的衍生关系进行衍变，如 R—CH2OHR—CHOR—COOH； ②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 CH3CH2OHCH2==CH2Cl—CH2—CH2ClHO—CH2—CH2—OH； ③通过某种手段改变官能团的位置，如 。 4．官能团的保护与恢复 (1)碳碳双键：在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。 HOCH2CH==CHCH2OHHOCH2CH2CHClCH2OH HOOC—CH==CH—COOH。 (2)酚羟基：在氧化其他基团前可以用NaOH溶液或CH3I保护。 (3)醛基：在氧化其他基团前可以用乙醇(或乙二醇)加成保护。 ①。 ②。 (4)氨基：在氧化其他基团前可以用醋酸酐将氨基转化为酰胺，然后再水解转化为氨基。 。 (5)醇羟基、羧基可以成酯保护。 (二)有机综合推断 1．根据转化关系推断有机物的类别 有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机物结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。 ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 ③A分子中含—CH2OH结构。 2．根据试剂或特征现象推知官能团的种类 熟记下列特征现象与官能团的关系。 (1)使溴的四氯化碳溶液褪色，则表示该物质中可能含有或—C≡C—等结构。 (2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有、—C≡C—或—CHO等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液发生显色反应，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝，则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—CO ... ...