专题八 电解质溶液 【知识重构】 电解质溶液中的三大平衡 1.三大平衡分析判断 三大平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 研究对象 弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根) 盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐) 难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等) 示例 CH3COOHCH3COO-+H+ CH3COO-+H2OCH3COOH+OH- AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) 平衡常数 Ka= Kh= Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-) 影响因素 升高 温度 促进电离,离子浓度增大,Ka增大 促进水解,Kh增大 Ksp可能增大,也可能减小 加水 稀释 促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变 促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变 促进溶解,Ksp不变 加入相 应离子 加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变 加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变 加入AgNO3溶液或NaCl溶液,抑制溶解,Ksp不变 加入反 应离子 加入NaOH,促进电离,Ka不变 加入盐酸,促进水解,Kh不变 加入氨水,促进溶解,Ksp不变 2.平衡常数(Kw、Kh、Ksp) (1)Kw、Ksp曲线(双曲线型) 不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线 常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6] (1)A、C、B三点溶液均为中性,温度依次升高,Kw依次增大; (2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw=1×10-14; (3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点:c(H+)Ksp,将会有沉淀生成; (3)d点在曲线的下方,QCaCO3>MnCO3。 ③X点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4。 ④Y点:c(S)>c(Ca2+),二者的离子积等于10-5;Z点:c(C)c(HS-)>c(OH-)>c(H+)。 上述判断的理由是HS-的水解常数大于其电离常数(Ka2)。 (2)根据图形节点计算弱电解质电离平衡常数 ①由图形起点计算平衡常数 示例:常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中水电离出的氢离子浓度随加入的盐酸体积的变化如图所示。分析:由图中a点可知,常温下,0.1 mol·L-1的氨水中c(H+)=1.0×10-11 mol·L-1,c(OH-)==1.0×10-3 mol·L-1,所以Kb=≈=1×10-5。 ②由图形交点计算平衡常数 示例:常温下,向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液,所得溶液中H2C2O4、HC2、C2三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示: 由图像可知: pH=1.2时,c(HC2)=c(H2C2O4),则Ka1==c(H+)=10-1.2; pH=4.2时,c(HC2)=c(C2),Ka2==c(H+)=10-4.2。 强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像 1.等体积、等浓度的盐酸、醋酸 分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大 分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多 2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸 分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大 分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多 3.pH与稀释倍数的线性关系 分析:(1)HY为强酸,HX为弱酸; (2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y- ... ...
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