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课件网) 3.对数图像的分析应用 知|识|强|化 1. 负对数图像 (1)图像类型 pH图像 将溶液中c(H+)取负对数,即pH=-lg c(H+),反映到图像中是c(H+)越大,则pH越小 pOH图像 将溶液中c(OH-)取负对数,即pOH=-lg c(OH-),反映到图像中是c(OH-)越大,则pOH越小 pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lg c(A),反映到图像中是c(A-)越大,则pC越小 (2)解题要领 解题时要理解pH、pOH、pC的含义,以及图像横坐标、纵坐标代 表的含义,通过曲线的变化趋势,找到图像与已学化学知识间的 联系。 2. 对数图像 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值 取常用对数,即lg c(A) ,反映到图像中是: 3. 沉淀溶解平衡对数图像 图像 说明 ①直线上的任何一点为饱和溶液; ②直线上方的点为不饱和溶液; ③直线下方的点为过饱和溶液,有沉淀 生成 图像 说明 真|题|研|析 1. (2024·河北高考11题)在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离 子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时, lg 与-lg c(CN-)的关系如图。 下列说法正确的是( ) A. 99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度X>Y C. 由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量Y<Z D. 若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率 √ 解析: 设X、Y、Z与CN-形成的配离子化学式分别为X(CN)x、Y (CN)y、Z(CN)z,以X为例,存在平衡:X(CN)x X+xCN-, 其平衡常数KX= ,两边同时取对数并整理得lg =x·[-lg c(CN-)]+lg KX,则X对应的图像为斜率为x的 直线,同理,Y对应的图像为斜率为y的直线,Z对应的图像为斜率为z 的直线。设X的初始浓度为a,99%的X转化成配离子时,c(X)=0.01a,c[X(CN)x]=0.99a,lg =lg ≈-2,同理, lg ≈-2,在图像中找到X、Y两直线纵坐标值为-2对应的横坐标的值,X的横坐标数值更大,由于横坐标是-lg c(CN-),则X对应的c(CN-)更小,A错误;向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,Y会消耗溶液中的CN-,新平衡下c(CN-)变小,-lg c(CN-)变大,则此时X、Z对应的点会沿着相应直线向右移动,结合图像可知,移动后lg >lg ,则 > ,B正确;根据上述分析知,x>y>z,因此由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y>Z,C错误; 直线上的点代表平衡状态,P点在Y对应直线的下方,在-lg c(CN-)不 变,即c(CN-)不变的情况下,P点的lg 相比平衡时偏小,即 偏小,则此时QY= <KY,则解离平衡Y(CN)y Y+yCN-会向右移动,故P点时Y配离子的解离速率大于生成速率,D错误。 2. (2024·吉林高考15题)25 ℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平 衡曲线如图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分 别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀; ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr; ③25 ℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。 下列说法错误的是( ) A. 曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 C. 滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 √ 解析: AgCl、AgBr的阴、阳离子个数比相同,则两种物质对应的沉淀溶解平衡曲线的斜率相同,结合已知信息②溶解度:AgCl>AgBr,可确定曲线③表示AgBr,曲线②表示AgCl,则曲线①表示Ag2CrO4。结合(6.1,6.1)可计算出Ksp(AgBr)=10-6.1×10-6.1=10-12.2,由(2.0,7.7)可计算出Ksp(Ag2CrO4)=(10-2.0)2×10-7.7=10-11.7,Ksp(AgCl)=10-2.0×10-7.7=10-9.7。由以 ... ...